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中国煤中溴的环境地球化学特征与影响研究

一、引言

1.1研究背景与意义

煤炭作为重要的化石能源，在中国能源结构中始终占据着举足轻重的地位。我国是一个多煤少油的国家，煤炭储量丰富，已探明储量占世界煤炭储量的13.3%，可采量位居世界第二，产量和消费量均位居世界第一。建国五十多年来，煤炭在一次能源消费构成中一直占70%以上，尽管近年来随着能源结构的调整，煤炭占比有所下降，但截至2022年，煤炭在我国能源消费总量中仍占56.2%，在能源生产总量中占比达68.9%，依然是我国能源供应的主体和基础，是保障国家能源安全的重要支撑。

然而，煤炭在为经济社会发展提供强大动力的同时，其开发利用过程也带来了一系列严峻的环境问题。煤中除了含有碳、氢、氧、氮等主要元素外，还伴生着多种痕量元素，溴便是其中之一。溴虽然在煤中的含量相对较少，但其对环境和人体健康却有着不可忽视的潜在危害。

从环境层面来看，溴对臭氧层具有强大的破坏力，其对臭氧层的破坏能力超过氯的10-100倍。在煤的燃烧过程中，溴会以溴化物的形式释放到大气中，这些溴化物进入平流层后，会参与一系列化学反应，导致臭氧层的损耗，进而使地球表面受到更多紫外线的辐射，引发皮肤癌、白内障等疾病的发病率上升，同时也会对生态系统中的动植物产生负面影响，破坏生态平衡。此外，溴化物还可能随着大气降水进入水体和土壤，造成水体和土壤的污染，影响水生生物和陆地生物的生存和繁衍。

从人体健康角度而言，溴对人体的新陈代谢和生理功能有着干扰作用。进入人体的溴会影响碘的代谢，人体吸收过多的溴会导致甲状腺和乳腺中碘的减少，也加速肾中碘的排泄，从而影响甲状腺激素的合成和分泌，导致甲状腺功能紊乱，出现甲状腺肿大、甲状腺功能减退等疾病。溴中毒还可能引发皮疹、中枢神经系统衰竭、智力退化等症状，严重威胁人体健康。

鉴于煤中溴的这些潜在危害，深入研究中国煤中溴的环境地球化学行为具有极其重要的意义。首先，通过研究煤中溴的含量、分布、赋存形态等特征，可以准确评估煤燃烧过程中溴的释放量和释放途径，为制定有效的溴污染控制措施提供科学依据，从而减少溴对环境和人体健康的危害。其次，研究煤中溴在不同环境介质中的迁移、转化规律，有助于我们更好地理解溴在环境中的循环过程，预测溴污染的扩散范围和趋势，为环境保护和生态修复提供理论支持。最后，对煤中溴的环境地球化学研究，还能为煤炭资源的清洁高效利用提供技术指导，促进煤炭行业的可持续发展，实现经济发展与环境保护的双赢。

1.2国内外研究现状

国外对于煤中溴的研究起步较早，在溴的含量测定、分布规律、赋存形态以及环境行为等方面取得了一定的成果。在含量测定方面，早期主要采用中子活化法（NAA）、X射线荧光光谱法（XRF）等直接测试法，但这些方法存在仪器昂贵、测试步骤繁琐等问题。随着技术的发展，高温热水解-离子色谱法（IC）、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）等间接测试法逐渐得到应用，提高了测定的准确性和灵敏度。

在分布规律研究上，国外学者对不同地区、不同煤种的煤中溴含量进行了大量的测定和分析，发现煤中溴的含量受到多种因素的影响，如成煤环境、煤的变质程度、沉积岩的性质等。一般来说，海洋相沉积的煤中溴含量相对较高，而陆相沉积的煤中溴含量较低；煤的变质程度越高，溴含量越低。

对于煤中溴的赋存形态，研究表明溴主要以有机溴和无机溴两种形式存在，其中有机溴主要与煤中的有机质结合，无机溴则主要以溴化物的形式存在于矿物质中。通过浮沉实验、X射线光电子能谱分析（XPS）等方法，发现溴在煤中有较强的有机亲和性，以有机物形式赋存为主，但具体以何种有机物形式存在，还需进一步深入研究。

在溴的环境行为方面，国外研究重点关注煤燃烧过程中溴的迁移和释放规律，以及溴对大气、水体和土壤环境的影响。研究发现，煤燃烧时溴主要以气态形式释放到大气中，部分溴会与其他污染物发生化学反应，形成二次污染物。此外，溴在大气中的传输和扩散也受到气象条件、地形地貌等因素的影响。

国内对煤中溴的研究相对较晚，但近年来也取得了一些进展。在含量测定方面，除了借鉴国外的方法外，国内学者还开发了一些新的技术，如高温水解-溴离子选择电极法，该方法具有经济、简便、不需要贵重仪器等优点，能广泛用于煤中溴含量的日常分析。

在分布特征研究上，通过对中国不同地区、不同成煤年代和不同变质程度的煤样进行分析，发现中国煤中溴的含量为0.12-69.66μg/g，几何平均值为7.04μg/g，低于大多数其他国家煤中溴的平均含量。中国煤中溴含量按照烟煤、无烟煤、褐煤、次烟煤顺序依次下降；按成煤地质年代，按早石炭纪、新近纪、晚石炭纪、早二叠纪、中侏罗纪、晚三叠纪、早侏罗纪、晚侏罗纪、古近纪、中石炭纪依次下降；根据聚煤区，按西北、华北、华南、滇藏和东