均相反应动力学基础.pptVIP

将式代入式得总收率为第94页，共147页，星期日，2025年，2月5日当生成目的产物和非目的产物的反应级数一样时总收率＝瞬时收率得出：平行反应若级数相等且不可逆，总收率与瞬时收率相等并与浓度无关。因此，在这种情况下，不能通过调整浓度来改变产物分布，只能通过调整反应温度来调整反应收率。第95页，共147页，星期日，2025年，2月5日速率常数反映了反应温度对反应的影响。前面推导了总收率与瞬时收率的关系，同理也可以推出总选择性＝瞬时选择性＝速率常数之比式中：k01反应生成目的产物的指前因子k02反应生成非目的产物的的指前因子（频率因子）E1生成目的产物P的活化能E2生成非目的产物S的活化能第96页，共147页，星期日，2025年，2月5日讨论：目的产物的选择性越高，意味着转化相同的反应物得到的目的产物就越多。我们希望反应物的每一个原子都进入到目的产物中，而没有废物排放。如果E1＞E2则升高温度对反应有利；反之，则降低反应温度有利于选择性的提高。如果E1和E2差别不大，很难通过改变反应温度而显著改变反应的选择性。第97页，共147页，星期日，2025年，2月5日在1991Trost提出的原子经济性反应，即在化学反应过程中有多少原料的原子进入到所需的产品中。理想的原子经济反应要求原料分子中的原子百分之百地转变成产物，不产生副产物或废物，实现废物的“零排放”。第98页，共147页，星期日，2025年，2月5日2若反应生成P和生成S级数不同。生成目的产物的反应为二级，生成非目的产物的反应级数为一级。平行反应第99页，共147页，星期日，2025年，2月5日瞬时收率为分离变量积分假设cP0＝0积分得瞬时收率不仅与反应速率常数有关，还与反应物A的浓度有关第100页，共147页，星期日，2025年，2月5日积分对于第101页，共147页，星期日，2025年，2月5日总收率与瞬时收率不再相等，且总收率、瞬时收率都与浓度有关。总收率为结论：对于平行反应，反应级数相同，收率和选择性都与浓度无关，反应级数不同收率选择性才与浓度相关。第102页，共147页，星期日，2025年，2月5日串联反应（连串反应）为一级不可逆速率方程实际是生成P的速率与生成S的速率之差生成S的速率生成P的速率第103页，共147页，星期日，2025年，2月5日(2)不按计量比投料时即初始浓度之比不符合计量比cA0/cB0≠aA/aB反应前cA0cB0反应一段cAcB＝cB0－（aB/aA）·（cA0－cA）对反应速率方程积分cB须得用cA表示反应消耗的A的量cA0－cA反应消耗的B的量（aB/aA）(cA0－cA)1、单一反应动力学方程的建立反应掉的B的量aAA+aBB?aSS第62页，共147页，星期日，2025年，2月5日1、单一反应动力学方程的建立又因题目中指出是液相反应，可以看做是恒容，则摩尔数与与浓度成正比反应速率方程可写成第63页，共147页，星期日，2025年，2月5日对上式分离变量积分a第64页，共147页，星期日，2025年，2月5日相当于对的积分对于

变换把化做

差的积分等于积分的差第65页，共147页，星期日，2025年，2月5日那么不按计量比投料的积分运算则为显然不按计量比投料积分结果大不相同，要复杂的多第66页，共147页，星期日，2025年，2月5日求取动力学参数微分法积分法假设反应级数n分离变量积分代入数值实验数据分别做图验证n得到直线→n假设正确否则重新假设n依据实验数据做cA-t图对应点的斜率：-rA对-rA＝kcA两边取对数ln(-rA)=nlncA+lnk斜率＝n截距k做图由直线斜率→k假设正确得到n第67页，共147页，星期日，2025年，2月5日习题P29习题1、81．有一反应在间歇反应器中进行，经过8min后，反应物转化掉80%，经过18min后转化掉90%，求表达此反应的动力学方程。8．在0℃时纯气相组分A在恒容间歇反应器中依照如下计量关系进行反应：A→(5P)/2实验获得如下数据：时间/min02468101214压力/pA/(kgf/cm2)10.80.6250.510.420.360.320.28求此反应的动力学方程。第68页，共147页，星期日，2025年，2月5日求取动力学参数微分法积分法假设反应级数n分离变量积分代入数值实验数据分别做图验