化学平衡热力学原理.pptVIP

2.的求算◎由求：◎由求：◎由已知反应的求未知反应的：P308例6-9第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日例：2500K、pΘ时用CO气体保护金属Ni免遭氧化，但CO气中含有少量CO2气，问CO2气的分压控制在什么值才能确保Ni不被氧化？已知：Ni(s)+0.5O2(g)===NiO(s)m△fGΘ[NiO(s)]=-235601+86.07TJ·mol-1C(s)+0.5O2(g)===CO(g)m△fGΘ[CO(g)]=-114391-85.77TJ·mol-1C(s)+O2(g)===CO2(g)m△fGΘ[CO2(g)]=-395346-0.54TJ·mol-1解：Ni(s)+CO2(g)===NiO(s)+CO(g)第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日mmm△rGΘ(T)=△fGΘ[CO(g)]+△fGΘ[NiO(s)]－△fGΘ[CO2(g)]=45354－0.24Tm反应不进行，△rGm0，即T=2500K时，pCO20.8986pΘ第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日例：已知反应C6H5C2H5(g)===C6H5C2H3(g)+H2(g)在800K、pΘ下的Kp=4.688×10-2pΘ/Pa。求⑴乙苯的平衡转化率；⑵总压降至0.1pΘ时乙苯的平衡转化率；⑶若在原料气中掺入水蒸气，且乙苯与水蒸气的摩尔比为1:9，总压仍为pΘ，乙苯的平衡转化率。解：C6H5C2H5(g)===C6H5C2H3(g)+H2(g)t=01mol00t=teq1－平衡时，体系中总摩尔数为n总=1+第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日由△rGT,p的符号可判断过程的方向，△rGT,p是化学反应体系中产物Gibbs自由能与作用物Gibbs自由能之差，随着反应进行△rGT,p趋向于零，反应趋向平衡。当外界条件发生改变时，原平衡被破坏，即发生平衡移动，直至达到新条件下的新平衡。那么，平衡移动的方向？新平衡点（限度）？与外界影响因素的关系？——本章要解决的问题第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日§1.化学反应的等温方程式一、化学反应等温方程式的导出1.化学平衡的条件aA+dD====xX+yY或不作有效功的条件下，反应过程的任意瞬间：T,pT,p得和第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日反应过程中，ni发生变化→μi也变化→G体变化△rGm0△rGm=0△rGm0G→ξ→ξe01△rGm0，反应自动右移；△rGm0，反应自动左移；△rGm=0，体系达到平衡化学反应平衡的条件是：△rGm=这是“量变”到“质变”的分界点第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日也被定义为“化学亲和势”“化学亲和势”描述了物质间化学反应的趋势，贝特洛原理(早期)：反应放热(△rHm0)愈多，“亲和势”愈大。实际情况：有大量的吸热(△rHm0)反应存在如何解释？第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日－△rGm=T△rSm－△rHm≥0，反应自动进行当△rHm＜0，△rSm＞0时，△rGm≤0，且|△rHm|愈大，△rGm愈负，反应趋势愈大——满足贝氏原则当△rHm＜0，△rSm＜0时：若|△rHm|＞|T△rSm|，则△rGm≤0——满足贝氏原则若|△rHm|＜|T△rSm|，则△rGm＞0——贝氏原则失效当△rHm＞0，△rSm＜0时，△rGm＞0，满足贝氏原则当△rHm＞0，△rSm＞0时，若△rHm＞T△rSm，则△rGm≤0——贝氏原则失效若△rHm＜T△rSm，则△rGm＞0——满足贝氏原则第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.均相化学反应等温方程式★气相反应设为理想