结构化学北大版第一章讲解.pptVIP

一维势箱的应用粒子在箱中的平均位置粒子的动量x轴分量PX粒子的动量平方PX2共轭体系中π电子的运动箱中粒子出现的几率1．粒子在箱中的平均位置所以无本征值，只能求平均值。因为粒子的动量平均值

------以动量x轴分量PX为例所以只能求的平均值。=0因为动量是矢量，故表示粒子正向运动和逆向运动的几率相等。粒子的动量平方PX2解法一：解法二：因为势箱中位能V=0所以所以共轭体系中π电子的运动例1．丁二烯的离域效应假定有两种情况：（a）4个π电子形成两个定域π键；（b）4个π电子形成π44离域π键，每两个碳原子间距离为l。分析其能量。解：（a）每个定域π键看成一个势箱，4个电子中每两个电子处于一个势箱，其基态能量为：Ea=2E1+2E1=4E1=4×h2/8ml2(b)4个电子均处于同一势箱中，箱长3l。基态能量：Eb=2E1’+2E2’所以EbEa离域使粒长活动范围增大，能量降低。例2．求花青染料：从（r+2）轨道跃迁到（r+3）轨道的波长。解：π电子数：2r+4个，基态占据r+2个能级轨道势箱长度：ar+b=248r+565a为（—CH=CH─）平均长度=248Pmb为两端延伸长度：565Pmn=1n=1n=2n=2n=r+2n=r+2n=r+3n=r+3n=r+4n=r+4基态激发态因为ΔE=hυ，三维势箱（长、宽、高分别为a，b，c）三维势箱的Schrodinger方程为：需用变数分离法将方程分离为三个一维势箱的Schrodinger方程，再分别求解，得到X(x)，Y(y)，Z(z)，将其相乘，即得到三维势箱的解为：(nx,ny,nz=1，2，3，……)简并态、简并能级和简并度当a=b=c时，三维势箱称为立方箱。当nx=ny=nz=1时，立方箱的能级最低。接着是nx,ny,nz取2，1，1，三个数的组合状态：nxnynzΨE211Ψ211121Ψ121112Ψ112E211=E121=E112，同一个能级对应三个不同状态，即Ψ211≠Ψ121≠Ψ112，称此能级为简并能级，相应状态为简并态，简并态的数目称为简并度。体系的这种性质称为简并性。**黑体在不同温度下辐射的能量曲线*黑体能量密度与频率的关系作业(1)计算下述粒子的德布罗意波的波长：(A)质量为10-10kg，速度为0.01m.s-1的尘埃；(B)动能为0.1eV的中子；(C)动能为300eV的中子。(2)透射电子显微镜摄取某化合物的电子衍射图，加速电压为200kV，计算电子加速后运动时的波长。(3)子弹(质量0.01kg,速度1000m.s-1)、尘埃(质量10-9kg,速度10m.s-1)作布朗运动的花粉(质量10-13kg,速度1m.s-1)、原子中电子(速度1000m.s-1)等，其速度的不确定度均为原速度的10%，判断在确定这些质点位置时，不确定度关系是否有实际意义。1．2量子力学基本假设微观粒子运动状态表示法----波函数力学量和算符本征态、本征值和Schrodinger方程态叠加原理保里原理微观粒子运动状态表示法----波函数

比较经典物理波（电磁波）和物质波波电磁波物质波（几率波）定义反映空间各点电场（磁场）强度的分布反映实物微粒在空间各点的几率密度分布波函数U(x,y,z,t)—表示t时刻在（x,y,z）点的电场（或磁场）强度。Ψ(x,y,z,t)：表示物质波的一种运动状态，没有具体的物理意义波函数的平方[U(x,y,z,t)]2∝t时刻在(x,y,z,)点的波强[Ψ(x,y,z,t)]2∝t时刻在(x,y,z,)点的波强∝t时刻该点微粒出现的几率密度量子力学假设Ⅰ微观体系的状态和有关情况可用波函数Ψ(x,y,z,t)表示。波函数Ψ是关于坐标和时间的函数。含