第15章氮族元素.pptVIP

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d-pπ配键:重叠的轨道是d轨道与p轨道,即d-p重叠;从对称性看属于π键;从电子对来源看,一种原子提供电子对而另一种原子提供空轨道,因而为配键。所以这种称为d-pπ配键。磷的3d氧的2p的对称性一致P的sp3不等性杂化和O的电子重排第30页,共59页,星期日,2025年,2月5日15-5-2磷的单质白磷红磷分子晶体熔点44.15℃,沸点280.35℃,密度1.8g·cm-3成对等边三角形连成的链状的巨大分子密度2.16g·cm-3片层结构网状结构有导电性许多磷的化合物结构与正四面体P4有关;磷是亲氧元素,磷氧四面体PO4结构单元很稳定,许多P(V)含氧化合物都是以磷氧四面体为结构基础的黑磷第31页,共59页,星期日,2025年,2月5日CI2N00008.jpgCI2N00325.jpgCI2D00173.jpgCI2N00324.jpg第32页,共59页,星期日,2025年,2月5日15-5-3磷单质的化学性质歧化反应4P+6H2O=PH3+3H3PO24P+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3(碱性)氧化反应:白磷与O2、卤素、硝酸反应还原反应2P+5CuSO4+8H2O=5Cu↓+2H3PO4+5H2SO411P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4第33页,共59页,星期日,2025年,2月5日15-6磷的化合物15-6-1氢化物-PH31磷化氢制备Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3碘化鏻同碱的反应,白磷在热的碱溶液中歧化等2磷化氢性质三角锥形的结构,P-H键长为142pm,分子的偶极矩μ=0.58D,键角为93.6°。强还原性3Cu2SO4+2PH3=3H2SO4+2Cu3P配位性Cu(PH3)2Cl,AlCl3(PH3),PtCl2(PR3)2与H+结合能力弱在水溶液中不存在PH4+离子第34页,共59页,星期日,2025年,2月5日15-6-2磷的氧化物三氧化二磷磷在不充分的空气中燃烧白色吸潮性腊状固体熔点23.8℃,沸点173℃P4O6+6H2O(冷)=4H3PO3P4O6+6H2O(热)=PH3+3H3PO4五氧化二磷充分的氧气中燃烧白色粉末状固体

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