配位化学基础.pptVIP

第1页，共16页，星期日，2025年，2月5日5.1配合物的定义、组成和命名5.1.1基本概念与配合物的组成配合物：由金属离子(或原子)与配位体组成的化合物。具有空的价电子轨道有孤对电子配位键(1)简单配合物[Cu(NH3)4]2+SO42-中心离子配体H2[PtCl6]中心离子配体配离子配位数配位原子内界外界配离子内界外界第2页，共16页，星期日，2025年，2月5日[Ni(CO)4]中心原子配体配位个体内界配位数配位原子形成体=中心离子或原子配体配位个体，配离子配体、配位原子单齿配体、多齿配体第3页，共16页，星期日，2025年，2月5日(2)复杂配合物含多齿配体乙二胺(en)，H2NCH2CH2NH2H2C-NH2H2C-NH2NH2-CH2NH2-CH2H2C-NH2H2C-NH2Cu2+螯合离子螯合物[Cu(NH3)4]2++2en[Cu(en)2]2++4NH3稳定区别配体数、配位数简单了解影响配位数的因素（p65）第4页，共16页，星期日，2025年，2月5日5.1.2配合物的命名配离子的命名1）配体名称列在中心离子(或中心原子)之前，用“合”字将二者联在一起；2）每种配位体前用二、三、四等数字表示配位体数目；3）对较复杂的配位体则将配位体均写在括号中；4）在中心离子之后用带括号的罗马数字表示其氧化值。例如：[Ag(NH3)2]+二氨合银(I)离子；[Cu(en)2]2+二(乙二胺)合铜(II)离子；[Fe(CN)6]3-六氰合铁(III)离子第5页，共16页，星期日，2025年，2月5日若配体不止一种，不同配体名称之间以中圆点“·”分开。配体列出的顺序按如下规定：先阴离子，后中性分子；同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列[CrCl2(H2O)4]+二氯·四水合铬(III)离子[Co(NH3)5(H2O)]3+五氨·一水合钴(III)离子第6页，共16页，星期日，2025年，2月5日配合物的命名服从一般无机物的命名原则。若与配位阳离子结合的负离子是简单酸根，则该配合物叫做“某化某”；[Ag(NH3)2]Cl一氯化二氨合银(I)；[Cu(en)2]SO4硫酸二(乙二胺)合铜(II)；K3[Fe(CN)6]六氰合铁(III)酸钾若配合物含有配阴离子（即配离子是负离子），则配阴离子后加“酸”字，也叫做“某酸某”。若与配合物阳离子结合的负离子是复杂酸根如SO42-、Ac-等叫做“某酸某”；第7页，共16页，星期日，2025年，2月5日配合物命名示例H[AuCl4] K[PtCl3(C2H4)] [CoCl(NH3)3(H2O)2]Cl2 Fe(CO)5 [Ag(NH3)2](OH)[Co(NO2)3(NH3)3]四氯合金(III)酸三氯?乙烯合铂(II)酸钾二氯化一氯?三氨?二水合钴(III)五羰基合铁氢氧化二氨合银（I）三硝基?三氨合钴（III）第8页，共16页，星期日，2025年，2月5日5.2配位平衡5.2.1配离子的离解平衡K=K1·K2[Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)]+Ag++NH3[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3离解常数第9页，共16页，星期日，2025年，2月5日对于同一类型的配离子，离解常数K越大，配离子越易离解，即越不稳定。因此，配离子的离解常数又称做不稳定常数，用Ki表示。显然，相反，配离子的稳定性可以用稳定常数Kf(FormationConstant或K生成)表示，定义：第10页，共16页，星期日，2025年，2月5日5.2.2配离子离解平衡的移动改变配离子解离平衡时的条件，平衡发生移动。降低中心离子的浓度[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3

+