第四章材料的电学性能二.pptVIP

使电子式电导开始增加的临界电场约为107~108V.m-1，当电场强度更高，接近击穿电场强度时，可用弗兰克尔公式计算：**第30页，共59页，星期日，2025年，2月5日二、玻璃的电导玻璃的电导基本上是离子式电导，电子电导可以忽略。玻璃的结构比较松散，一般，电导活化能比较低，电导率比相同组成的晶体大一些。单一成分的纯玻璃中，由于其结构仍有一定的规律性，其电阻率接近同组分的晶体。但在实际的工业玻璃或陶瓷材料的玻璃相中，为了改善工艺性能，往往加入其他金属氧化物（如Na2O,K2O,CaO,MgO,BaO等），这些金属氧化物称之为杂质。杂质的存在使玻璃的电性能受到很大影响，尤其是碱金属氧化物使电导大大增加。**第31页，共59页，星期日，2025年，2月5日当碱金属浓度较低时，R2O只填充玻璃中的松散空隙，其作用只增加载流子数量，玻璃结构不变；当其浓度增加到一定程度后，由于空隙已填满，则R2O进入比较紧密部位，破坏玻璃结构，使其变得松散，这样除了载流子数目增加外，活化能也降低，因而电导率σ呈指数增加。**第32页，共59页，星期日，2025年，2月5日1、中和效应两种不同碱金属离子同时存在时，其电导率明显下降。这是由于Na+,K+,Li+的氧离子配位数不同、配位体空间大小不同，当一种离子移动造成缺位后，另一种不同大小的离子难以进入（畸变效应），必须由同种离子填充，而且大离子的存在阻碍了小离子的移动，相互干扰形成中和。同时加入二种碱土金属离子不会出现中和效应，而是相互叠加。2、压抑效应在含碱金属玻璃中加入一种碱土金属氧化物，能使电导率降低，相应的二价阳离子体积愈大，效应愈强。原因：二价阳离子同时与二个氧离子结合，因而不会使连续的玻璃网（链）中断，相反还能把由于碱金属离子破裂了的结构网修补好，巩固了玻璃结构网，使碱金属离子移动困难，碱土金属离子本身尺寸大，难以移动。无碱金属离子存在的玻璃，称为无碱玻璃，其σ与纯玻璃相近。**第33页，共59页，星期日，2025年，2月5日3、不同半径的离子对玻璃电阻率的影响**第34页，共59页，星期日，2025年，2月5日三、陶瓷材料的电导陶瓷=晶相（高熔点、稳定）+玻璃（低熔点、连续网）所以，以玻璃的电导为主。**第35页，共59页，星期日，2025年，2月5日四、快离子导体1、快离子导体的一般特征具有离子导电的固体物质称为固体电解质。有些固体电解质的电导率比正常离子化合物的电导率高出几个数量级，故通常称它们为快离子导体（FIC—FastIonicConductor）、最佳离子导体（OptimizedConductor）或超离子导体（SuperionicConductor）。它们主要有如下三组：1）银和铜的卤族和硫族化合物。金属原子在这些化合物中键合位置相对随意。2）具有β-氧化铝结构的高迁移率的单价阳离子氧化物。3）具有氟化钙（CaF2）结构的高浓度缺陷氧化物，如CaO.ZrO2、Y2O3.ZrO2。**第36页，共59页，星期日，2025年，2月5日几种快离子导体电导率和激活能材料电导率σ/Ω-1.cm-1激活能ΔHdc/eVα-AgI(146-555℃)Ag2S(170℃)CuS(91℃)AgAl11O17β-氧化铝Bi2O3.25%Y2O31(150℃)3.8(200℃)0.2(400℃)0.1(500℃)0.35(300℃)0.25(1000℃)0.16(700℃)0.050.050.250.180.010.650.60**第37页，共59页，星期日，2025年，2月5日晶体结构的特征决定其导电的离子类型和电导率的大小。一般来说，结构上亚晶格是无序的并且具有空位。例如，在化合物Na3Zr2PSi2O12中，三维无序并具有离子迁移。对于β-氧化铝(Na2O.11Al2O3)，Na+传导是由二维缺陷进行的，而LiAlSiO4的迁移路径是一维的。总之，它们的结构都具有以下四个特征。1)晶体结构的主体是由一类占有特定位置的离子构成。2）具有大量的空位，这些空位数量远高于可移动的离子数。因此，在无序的晶格里总是存在可供迁移离子占据的空位。3）亚晶格点阵之间具有近乎相等的能量和相对低的激活能。4）在点阵间总是存在通路，以至于沿着有利的路径可以平移。**第38页，共59页，星期日，2025年，2月5日2、快离子导体的应用1）电池材料β-氧化铝，应用于电池电解质（如Na-S电池）。亚铁磁性材料KF11O7为离子和电子的混合导电，因为含有Fe2+和Fe3+混合离子，用于做