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Fenton与UV-Fenton法:生物制药废水预处理效能的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着生物制药行业的迅速发展,生物制药废水的排放问题日益严峻。生物制药废水是在生物制药生产过程中产生的废水,涵盖微生物发酵、过滤、萃取结晶、化学提取和精制等多个环节。这类废水具有诸多显著特点,首先是污染物浓度极高,化学需氧量(COD)普遍超过10000mg/L,氨氮与总氮(TN)含量也处于较高水平,且常伴有强烈色度,外观多呈深褐色或黑色。其成分复杂且毒性强,含有大量抗生素、生物抑制因子、残留培养基(如蛋白质、糖类),以及病毒、细菌等微生物,可生化性差,生化需氧量与化学需氧量的比值(B/C比)常低于0.3。同时,受批次生产影响,其水质水量波动显著,具有间歇排放特征,对处理系统的抗冲击能力要求较高。

若未经有效处理直接排放,生物制药废水会对生态环境和人类健康造成严重危害。高浓度的有机物和氮磷等营养物质会导致水体富营养化,引发藻类过度繁殖,破坏水生态平衡,使水体缺氧,造成鱼类等水生生物死亡。废水中的抗生素和生物抑制因子会抑制自然水体中微生物的生长和代谢活动,影响水体的自净能力。重金属离子如铅、汞、镉等具有较强的毒性和蓄积性,会在生物体内富集,通过食物链传递,最终危害人类健康。此外,生物制药废水的排放还会对土壤质量产生负面影响,导致土壤污染,影响农作物的生长和食品安全。

传统的废水处理方法如生物处理技术,对于可生化性差的生物制药废水处理效果不佳,难以满足日益严格的环保要求。因此,寻求一种高效的预处理方法,提高废水的可生化性,降低污染物浓度,成为生物制药废水处理领域的研究热点。

Fenton法和UV-Fenton法作为高级氧化技术,在处理难降解有机废水方面具有独特的优势。Fenton法是在酸性条件下,利用亚铁离子(Fe2?)作为过氧化氢(H?O?)的催化剂,生成具有强氧化性的羟基自由基(?OH),其氧化电位达到2.8V,是除元素氟外最强的无机氧化剂。?OH能够通过电子转移等途径将有机物氧化分解成小分子,同时Fe2?被氧化成Fe3?产生混凝沉淀,去除大量有机物,在黑暗中就能降解有机物,操作相对简单。而UV-Fenton法是在Fenton法的基础上引入紫外光(UV)辐射,Fe3?和紫外线对H?O?的催化分解存在协同效应,降低了Fe2?用量,提高了H?O?的利用率,能进一步提高对有机物的矿化程度。

研究Fenton和UV-Fenton法预处理生物制药废水,具有重要的现实意义和应用前景。通过优化反应条件,提高处理效果,可以有效降低生物制药废水的污染物浓度,提高其可生化性,为后续的生物处理提供良好的条件,从而实现废水的达标排放,减少对环境的污染。这两种方法还具有反应速度快、设备简单、易于操作等优点,在实际工程应用中具有很大的潜力,有助于推动生物制药行业的可持续发展。

1.2国内外研究现状

在国外,Fenton和UV-Fenton法在废水处理领域的研究起步较早。许多学者对其反应机理、影响因素以及在不同类型废水处理中的应用进行了深入研究。有研究通过实验和理论计算,深入探讨了Fenton反应中羟基自由基的产生机制和反应动力学,为优化反应条件提供了理论基础。在生物制药废水处理方面,国外也有相关研究报道。有研究将Fenton法应用于处理含有抗生素的生物制药废水,考察了不同反应条件对COD去除率和抗生素降解效果的影响,结果表明在适宜条件下,COD去除率和抗生素降解率均达到了较高水平。还有研究对比了Fenton法和UV-Fenton法对生物制药废水中难降解有机物的处理效果,发现UV-Fenton法在提高H?O?利用率和有机物矿化程度方面具有明显优势。

国内对于Fenton和UV-Fenton法预处理生物制药废水的研究也取得了一定的成果。有研究采用正交试验和单因素试验相结合的方法,对Fenton法处理低B林可霉素废水的条件进行了优化,确定了最佳反应条件,在此条件下COD去除率达到了63.03%,并研究了Fenton反应在最佳条件下的COD降解表观动力学,建立了相应的动力学方程。还有研究对比了Fenton法和UV-Fenton法对克林霉素磷酸酯废水的预处理效果,发现UV-Fenton法的处理效果优于Fenton法,在最佳条件下CODCr去除率可达63.5%,且污水B/C比增至0.39,提高了废水的可生化性。

然而,当前研究仍存在一些不足与空白。在反应机理方面,虽然对Fenton和UV-Fenton法的基本反应过程有了一定的了解,但对于一些复杂的中间反应和副反应,以

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