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2025年高分子工程试题及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.自由基聚合中，能有效终止链自由基但不引发新链的物质是（）。

A.过氧化苯甲酰（BPO）

B.对苯二酚

C.偶氮二异丁腈（AIBN）

D.三乙基铝

答案：B

2.下列高分子中，分子链柔性最大的是（）。

A.聚四氟乙烯（PTFE）

B.聚碳酸酯（PC）

C.聚乙烯（PE）

D.聚氯乙烯（PVC）

答案：C

3.表征高分子分子量分布宽度的参数是（）。

A.数均分子量（Mn）

B.重均分子量（Mw）

C.Z均分子量（Mz）

D.多分散系数（Mw/Mn）

答案：D

4.缩聚反应中，若单体官能度f=2且等物质的量配比，反应程度p=0.95时，数均聚合度Xn为（）。

A.10

B.20

C.30

D.40

答案：B（Xn=1/(1-p)=20）

5.玻璃化转变温度（Tg）是高分子（）。

A.从玻璃态转变为粘流态的温度

B.从高弹态转变为粘流态的温度

C.从玻璃态转变为高弹态的温度

D.结晶熔融的温度

答案：C

6.下列聚合方法中，最易实现分子量调控的是（）。

A.本体聚合

B.溶液聚合

C.悬浮聚合

D.乳液聚合

答案：B（溶剂可作为链转移剂调控分子量）

7.高密度聚乙烯（HDPE）与低密度聚乙烯（LDPE）的主要区别在于（）。

A.分子量大小

B.支化程度

C.结晶度

D.单体种类

答案：B（HDPE支化少，LDPE支化多）

8.红外光谱（IR）用于高分子表征时，主要检测的是（）。

A.分子链构象

B.官能团振动

C.分子量分布

D.结晶结构

答案：B

9.热塑性弹性体（TPE）的结构特征是（）。

A.完全交联的三维网络

B.线性分子链无规排列

C.嵌段或接枝共聚物，含物理交联微区

D.结晶与非晶相交替

答案：C

10.制备透明聚苯乙烯（PS）时，需抑制的关键过程是（）。

A.链终止反应

B.结晶行为

C.支化反应

D.氧化降解

答案：B（PS本为非晶，若结晶会失去透明性）

二、填空题（每空1分，共20分）

1.自由基聚合的基元反应包括______、______和______。（链引发、链增长、链终止）

2.竞聚率r1表示______，其物理意义是______。（自由基M1·与单体M1的反应速率常数与M1·与单体M2的反应速率常数之比；单体M1的自聚倾向与共聚倾向的比值）

3.高分子的凝聚态结构包括______、______和______。（晶态、非晶态、取向态）

4.熔融指数（MI）的测试条件通常为______，其值越大，高分子的______越低。（特定温度和负荷，如230℃/2.16kg；熔体粘度）

5.缩聚反应的分子量控制方法主要有______和______。（控制单体摩尔比、加入单官能团物质）

6.动态力学分析（DMA）可测量高分子的______和______，反映其______性能。（储能模量、损耗模量；粘弹性）

7.热固性高分子的加工特性是______，其最终结构为______。（加热时交联固化，不可再熔融；三维网状交联结构）

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较自由基聚合与缩聚反应的特征差异。

答：自由基聚合为链式反应，包括引发、增长、终止基元步骤；单体转化率随时间迅速上升，分子量初期即达最大值且变化小；反应不可逆，分子量分布较宽（多分散系数2左右）。缩聚反应为逐步反应，官能团间逐步键合；单体转化率随时间缓慢上升，分子量随反应程度增加而逐步增大；反应可逆（存在平衡），分子量分布较窄（多分散系数接近2）。

2.解释为什么聚乙烯（PE）结晶度高而聚氯乙烯（PVC）结晶度低。

答：PE分子链为-CH2-重复单元，无大侧基，对称性高，分子链柔性好，易规整排列形成结晶。PVC分子链含极性氯原子（-Cl），侧基体积较大且极性强，分子链间排斥作用和空间位阻增大，阻碍链段规整排列；同时氯原子的极性导致分子链刚性增加，运动能力下降，因此PVC结晶度低（通常10%）。

3.分析分子量对高分子力学性能的影响规律。

答：分子量较低时（临界分子量Mc），分子链间缠结少，强度和韧性随分子量增加显著提高；当分子量超过Mc后，缠结密度趋于饱和，强度增长变缓，但断裂伸长率（韧性）仍随分子量增加而提高；分子量过高时，熔体粘度急剧增大，加工困难，且可能因内