第十一章定量分析中的误.pptVIP

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日第一节误差及其产生的原因

一、系统误差二、随机误差第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日分析结果与真实值之间的差值称为误差。根据误差的来源和性质，可以将误差分为系统误差和随机误差。第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、系统误差

系统误差是由某种固定的原因引起的误差。系统误差对分析结果的影响比较固定，使测定结果系统偏高或系统偏低，当重复测定时重复出现。（1）方法误差：方法误差是由于分析方法本身不够完善而引起的。（2）仪器误差：仪器误差是由于所用仪器不够精确所引起的误差。（3）试剂误差：试剂误差是由于测定时所用试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。（4）操作误差：操作误差是由于分析操作人员所掌握的分析操作，与正确的分析操作有差别所引起的。第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、随机误差随机误差也称偶然误差，它是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。由于随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的，其大小和正负都是不固定的，因此无法测定，也不可能加以校正。随机误差的分布也存在一定规律：（1）绝对值相等的正、负误差出现的机会相等；（2）小误差出现的机会多，大误差出现的机会少，绝对值特别大的正、负误差出现的机会非常小。第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日在分析过程中还会遇到由于过失或差错造成的所谓“过失误差”。这是由于操作者责任心不强、粗心大意或违反操作规则等原因造成的，如读错刻度、加错试剂、试液溅失、记录和计算错误等。这种由于过失而造成的错误是可以避免的，不在误差的讨论范围之内。第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日第二节误差的表示方法一、准确度与误差二、精密度与偏差三、准确度与精密度的关系第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、准确度与误差

分析结果的准确度是指实际测定结果与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量，误差又可分为绝对误差和相对误差。绝对误差定义为：相对误差定义为：第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日相对误差能反映出误差在真实值中所占比例，这对于比较在各种情况下测定结果的准确度更为方便。绝对误差和相对误差都有正负，正值表示测定值比真实值偏高，负值表示测定值比真实值偏低。第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、精密度与偏差精密度是几次平行测定结果之间相互接近的程度，它反映了测定结果再现性的好坏，其大小决定于随机误差的大小。精密度可以用偏差、平均偏差或相对偏差来衡量。偏差定义为：偏差越大，精密度就越低，测定结果的再现性就越差。第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日平均偏差定义为：相对平均偏差定义：利用平均偏差或相对平均偏差表示精密度比较简单，但大偏差得不到应有的反映。第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日例如，下列两组测定结果：x1－x：+0.11－0.72+0.24+0.51－0.140.00+0.30－0.21N1＝8d1＝0.28x2－x:+0.18+0.26－0.25－0.37+0.32－0.28+0.31－0.27N2=8d2=0.28虽然两组测定结果的平均偏差相同，但是实际上第一组的数值中出现三个大偏差，测定结果的精密度较差。第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日用数理统计方法处理数据时，常用标准偏差和相对标准偏差来衡量测定结果的精密度。当测量次数N20时，单次测量的标准偏差定义为：相对标准偏差定义为:例题第