基于Au@4-ATP@Au凸多面纳米颗粒的多菌灵表面增强拉曼散射检测.pdfVIP

第44卷，第7期光谱学与光谱分析Vol44,No.7,pp1843-1851

2024年7月SpectroscopyandSpectralAnalysisJuly,2024

基于Au@4-ATP?Au凸多面纳米颗粒的多菌灵表面增强拉曼散射检测

严冒

霞，胡聪聪，杨智远²，赵航＊，史晓凤²，马君2*

1.吕梁学院物理与电子信息工程系，山西吕梁033000

2.中国海洋大学光学光电子实验室，山东青岛266100

摘要表面增强拉曼散射（SERS)技术在农药残留的检测方面具有很大的潜力，但在痕量和定量分析方面

仍存在局限性。提出了一种基于Au@4-ATP@Au凸多面纳米颗粒（NCPs-Au@4-ATP@Au)为增强基底的

农药检测方法。XRD结果表明，由于探针分子对金前驱的选择性和诱导性，NCPs-Au@4-ATP@Au纳米颗

粒与球形金纳米颗粒晶面结构信息有明显差异，具体体现在（200)处的强反射峰。结合扫描电镜与吸收光谱

可以确定，NCPs-Au@4-ATPAu同时具备球形与多面体结构特征。吸收峰较球形金纳米颗粒有明显红移，

更加接近激发光波长，这在理论上更有利于SERS信号的增强。实验证明，以表面包覆高指数晶面，同时内

嵌4-ATP作为探针分子的NCPs-Au4-ATP@Au为增强基底，农药多菌灵（CBZ）的检测限（LODs）达到

0.66nmol·L-1。通过对CBZ分子的拉曼与SERS光谱位移分析可以初步确定，CBZ分子是通过NH键和

C一O键吸附于金纳米颗粒上。Au@4-ATP@Au利用多凸面结构体提高灵敏度的同时，以4-ATP作为定

标信号，归一后光谱稳定性和时效性也得到改善。内标峰强度矫正后光谱稳定性的相对标准偏差（relative

standarddeviation，RSD)低至7.03%，半个月内信号强度仅降低5.87%，RSD为2.94%。结果表明，NCPs-

Au@4-ATP@Au提高了SERS在农药检测方面的痕量和定量检测能力，该基底有望推动SERS在实际中的

应用。

关键词表面增强拉曼散射；多菌灵；凸多面纳米颗粒；定量分析；内定标

中图分类号：0433.4文献标识码：AD0l:10.3964/j.issn.1000-0593(2024)07-1843-09

实际产品中残留农药含量低，分布不均匀，产品基质复杂，

引言导致拉曼信号相对较弱且易受荧光和背景噪声干扰，对

SERS光谱数据的影响不容小靓，加大了农药SERS光谱的

农药多菌灵（carbendazim，CBZ)是一种高效、低毒和广定量分析难度。

谱的内吸性有机磷并咪唑类杀菌剂，广泛应用于农作物的生作为SERS技术的核心，增强基底即金属纳米颗粒，其

产、储存及保鲜中，其残留能引起癌症、肝细胞功能障碍、形貌和尺寸是影响探测灵敏度的关键因素。为了不断提高

胚胎毒性、生殖细胞调亡、致畸、不孕、造血和发育毒性染SERS的灵敏度，在贵金属纳米颗粒形貌控制方面展开了大

色体畸变等[-2]。驱需实现痕量农药的准确快速检测。传统量研究，其中不乏一些多分支结构的纳米颗粒[6]。这些结构

的农药残留分析方法主要包括理化检测法[31（色谱检测技术灵敏度高，但基底稳定性差(RSD15%)7。在定量研究方

及其联用技术等)以及生物检测法[4（生物传感器、酶联免疫面，信号不稳定是致命的。为了提高基底稳定性，研究者将

测定、生物芯片等），这些方法存在复杂的样品前处理过程，具有强拉曼信号的探针分子包覆在金属纳米颗粒内部，来矫

或是成本高、缺乏普适性。表面增强拉曼散射（surface正纳米颗粒聚集，激光能量等不稳定因素造成的探测不稳定

enhancedRamanscattering，SER