《无机及分析化学》课件——9.3氧化还原滴定法.pptxVIP

氧化还原滴定法主讲人党铭铭

知识点讲解内容氧化还原滴定曲线氧化还原四大滴定法

1.氧化还原滴定曲线例：在1mol/LH2SO4介质中，用0.1000mol/L的Ce4+溶液滴定20.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶液的电势变化，计算值如下：加Ce4+溶液体积(mL)滴定分数(f)溶液的电位（V）1.0010.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0030.0040.000.0500.5000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1001.5002.0000.600.680.740.800.861.061.261.321.381.421.44突跃范围

将Ce4+溶液滴定Fe2+溶液的电势变化值，绘制成氧化还原滴定曲线如下图：在1mol/LH2SO4溶液中，0.1000mol/LCe4+滴定20.00L0.1000mol/LFe2+的滴定曲线。

2.氧化还原滴定法氧化还原滴定法高锰酸钾法重铬酸钾法溴量法碘量法

高锰酸钾法高锰酸钾滴定法：以高锰酸钾标准溶液作为滴定剂的一种氧化还原滴定法。原理：KMnO4是一种强氧化剂，在不同介质中氧化能力和还原产物有所不同。基本原理高锰酸钾法的特点强酸性溶液中进行易发生副反应应用广泛标准溶液用前标定自身指示剂高锰酸钾法的特点

滴定条件高锰酸钾法滴定条件条件具体要求温度溶液加热至75～85℃但温度不宜过高酸度溶液酸度约为0.5～1mol/L滴定速度滴定开始时，在KMnO4红色没有褪去以前，不要加入第二滴。等几滴KMnO4溶液已起作用后，滴定速度就可以稍快些，但不能成水流指示剂KMnO4自身可作为滴定指示剂无需另加指示剂滴定终点出现的粉红色如在0.5～1min内不褪色即达终点

高锰酸钾标准溶液的制备①配制后放置7~10天(或煮沸0.5h放置2~3天)再标定②过滤MnO2③贮存在棕色瓶中粗配→标定→计算配制过程为：粗配：标定：基准物：Na2C2O4，H2C2O4?2H2O，As2O3等

①加热75~85℃；②酸度:加H2SO4计算：?③滴定速度：慢→快→慢④终点：浅粉色30s

高锰酸钾标准溶液的应用测定H2O2测定硫酸亚铁直接滴定法非氧化还原性物质测定Ca2+间接滴定法测定化学耗氧量(COD)测定软锰矿中MnO2返滴定法

重铬酸钾法基本原理重铬酸钾法：以重铬酸钾作氧化剂，进行氧化还原滴定的方法Cr2O72-+14H++6e-?2Cr3++7H2Oφ?=1.33V，是强氧化剂可测定许多无机物和有机物。滴定介质：在HCl介质中进行滴定指示剂：常用二苯胺磺酸钠或邻苯氨基苯甲酸基准物质：K2Cr2O7

重铬酸钾法的特点应用范围比KMnO4法窄只能在酸性条件下使用可直接配制标准溶液基准物K2Cr2O7易于提纯标准溶液可长期保持K2Cr2O7溶液相当稳定可在盐酸溶液中滴定不受Cl-还原作用的影响

需加入指示剂还原产物Cr3+呈绿色，终点时无法辨别过量的黄色K2Cr2O7

重铬酸钾标准溶液的制备将K2Cr2O7基准试剂在130~150℃温度下烘至恒重后，直接配制成标准溶液。一定体积的K2Cr2O7溶液→过量的KI和H2SO4→淀粉指示剂→已知浓度的Na2S2O3标准溶液滴定→蓝色消失直接配制法：计算：间接配制法：

Cr2O72-+6I-+14H+?2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-?S4O62-+2I-其反应式为：

返滴定法NO3-(或ClO3-)等氧化剂直接进行还原反应速率较慢，可采用返滴定的方法测定。NO3-氧化剂测定过程：NO3-样品定量、过量Fe2+彻底反应剩余的Fe2+HCl介质、75℃K2Cr2O7终点过量Fe2+：3Fe2++NO3-+4H+?3Fe3++NO↑+2H2O剩余Fe2+：Cr2O72++6Fe2++14H+?2Cr3++6Fe3++7H2O原理：计算：n(NO3-)=n(Fe2+)总-n(Fe2+)剩余=n(Fe2+)总-n(1/6)K2Cr2O7)n(Fe2+)剩余=n((1/6)K2Cr2O7)

碘量法基本原理：电对反应和电势转移电子基本单元指示剂I2+2e-??2I-=+0.535V，因I2在水中溶解度小，所以常将其溶于KI溶液，以配离子I3-存在：I3-+2e-??3I-=+0.545V2个1/2I2?淀粉碘量法：以碘为氧化剂或以碘化钾为还原剂进行的氧化还原滴定法。

碘量法特点