《无机及分析化学》课件——10.2EDTA及其配合物.pptxVIP

EDTA及其配合物主讲人郭永艳

知识点讲解内容EDTA的性质EDTA配合物配合物的稳定常数EDTA的酸效应及酸效应系数金属离子的配位效应及配位效应系数条件稳定常数

1.EDTA的性质EDTA：乙二胺四乙酸，习惯上用缩写符号H4Y表示，是一种常用的有机配位剂。N-CH2-CH2-NCH2COOHCH2COOHHOOCCH2HOOCCH2EDTA分子结构示意图EDTA在水中溶解度小，不适于做滴定剂。通常用易溶于水的乙二胺四乙酸二钠(也简称为EDTA)作滴定剂。EDTA

六基配体EDTA分子中有六个配位原子N-CH2-CH2-NCH2COOHCH2COOHHOOCCH2HOOCCH2EDTA在水溶液中，形成双偶极离子N-CH2-CH2-NCH2COOCH2COOHHOOCCH2OOCCH2H+H+--

六元酸N-CH2-CH2-N?CH2COOHHOOCCH2OOCCH2?????N-CH2-CH2-NCH2COOHCH2COOHHOOCCH2HOOCCH2????H+当溶液酸度较高时，EDTA的两个羧酸根可接受两个H+，形成相当于六元酸的H6Y2+

六步解离过程：??

不同pH值时EDTA的主要存在型体pH11-1.61.6-2.02.0-2.672.67-6.166.16-10.2610.26存在型体H6YH5YH4YH3YH2YHYYEDTA七种型体中，只有Y能与金属离子直接配位。H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-(简写为Y)在EDTA体系中存在下例型体：EDTA在水中存在下例七种型体：

④与无色金属离子形成无色配合物，便于指示剂确定滴定终点。EDTA配合物的特点①配合物在水中稳定性好，滴定反应进行的完全程度高；②配位比简单，绝大多数为1:1，无逐级配位现象；③大多数配合物水溶性好，滴定可在水溶液中进行；2.EDTA配合物

EDTA配合物的颜色特征（1）EDTA与无色金属离子形成无色配合物，如：CaY、ZnY、AlY(均无色)。滴定有色金属离子时，便于指示剂确定滴定终点，待测试液浓度不能太大。如：NiYCuYCoYMnY蓝绿色深蓝色玫瑰紫色紫红色（2）EDTA与有色金属离子形成比金属离子颜色更深的配合物

在配位滴定过程中，如果没有发生任何副反应，达到平衡时，其稳定常数又称为绝对稳定常数。?3.配合物的稳定常数EDTA(Y)与金属离子(M)形成1:1型配合物MY，反应通式：配合物的稳定常数M+Y?MY同类型配合物，KMY越大，配合物越稳定

4.EDTA的酸效应及酸效应系数EDTA的酸效应主反应：在配位滴定过程中，被测金属离子M与Y配位，生成配合物MY的反应。?酸效应会使EDTA参加主反应的能力降低。M+Y?MY副反应：反应物M、Y及MY都可能与溶液中其他组分发生反应，影响主反应的进行。

酸效应系数酸效应系数αY(H)：衡量酸效应对主反应影响的大小[Y]：能配位的游离EDTA的平衡浓度式中cY：EDTA各种型体总浓度根据EDTA的解离平衡，可得αY(H)的表达式为：

αY(H)越大，酸效应越严重，参加主反应的Y越少。αY(H)与溶液酸度有关，αY(H)随溶液pH的增大(酸度的减小)而减小。

配位效应：被测金属离子M与溶液中可能存在的其它配位剂L(如：缓冲剂、辅助配位剂、掩蔽剂等)反应生成配合物ML1~n的副反应。5.金属离子的配位效应及配位效应系数金属离子的配位效应配位效应会使金属离子参加主反应的能力降低。

配位效应系数(αM(L))：衡量配位效应对主反应影响的大小?式中cM：未与Y配位的金属离子的各种存在形式的总浓度[M]：游离金属离子浓度配位效应系数

若用K1，K2，…..，Kn表示配合物MLn的逐级稳定系数，可得αM(L)的表达式为：?溶液中游离配体(L)浓度越高，配合物稳定常数越大，αM(L)也越大，M的配位效应就越严重，对主反应越不利。

6.条件稳定常数条件稳定常数(K?MY)：考虑了副反应影响而得出的稳定常数。?cY和cM分别为：未形成MY配合物的金属离子和EDTA的总浓度。考虑酸效应和配位效应的影响

?一定的配合物，溶液酸度越低(pH越大)，K?MY大，主反应的完全程度就越高。配位滴定M时，要选择合适的酸度条件。??

知识点讲解内容EDTA的性质EDTA配合物配合物的稳定常数EDTA的酸效应及酸效应系数金属