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非晶态合金液体脆性：热力学表征的理论与实践

一、引言

1.1研究背景与意义

非晶态合金，作为一种内部原子排列呈现长程无序、短程有序状态的特殊合金材料，自被发现以来，便凭借其独特的物理、化学和力学性能，在众多领域展现出了巨大的应用潜力，成为材料科学领域的研究热点之一。

从性能角度来看，非晶态合金具备诸多优异特性。在软磁性能方面，由于其原子排列的长程无序，不存在晶体材料中的晶粒、晶界、位错等缺陷，极大地消除了阻碍磁畴壁移动的物理障碍，使得磁畴壁移动阻力极小，进而矫顽力极低，磁化和退磁过程极为容易，磁滞回线狭窄，磁滞损耗也随之极低。这种特性使得非晶态合金在变压器铁芯、传感器、扼流器和互感器等电力电子领域得到广泛应用，能够有效降低能量损耗，提高设备效率。例如，在配电变压器中使用非晶态合金铁芯，可使空载损耗降低60%-70%。在耐腐蚀性上，非晶态合金不存在晶界、沉淀相相界和位错等易引发局部腐蚀的部位，成分也更为均匀，使其在结构和成分上均优于晶态合金，展现出更高的耐腐蚀性，可用于制造电池电极、海底电缆屏蔽、耐腐蚀管道及磁分离介质等。以海底电缆屏蔽为例，非晶态合金能够有效抵御海水的侵蚀，保障电缆的稳定运行。在力学性能方面，部分非晶态合金的强度远超晶态的高强度钢，同时还具有良好的弹性、弯曲性、韧性和硬度，如非晶态Fe56B56的断裂强度达到370kg/mm2，是一般玻璃钢强度的7倍，已接近理想晶体的水平。其高弹性应变可达2%，而普通金属仅为0.2%，这一特性使其在高性能弹簧、运动器材能量转换部件、精密弹性元件、微型执行器、传感器等领域具有独特优势。

在应用前景上，非晶态合金在多个领域都发挥着重要作用。在电力领域，除了上述提及的配电变压器铁芯应用外，非晶软磁合金还因其高饱和磁感和很低的高频损耗，且热稳定性好，成为大功率开关电源用软磁材料的最佳选择。采用非晶铁芯的变压器，转换功率可达500kW，体积比功率铁氧体变压器减少50%以上，有效实现了电力设备的高效化和小型化。在电子信息领域，随着计算机开关电源工作频率的不断提高以及各种电子设备对消除噪音需求的增加，非晶态合金在开关电源和接口设备的高频磁性器件中得到了广泛应用。在电子防窃系统中，铁镍基非晶带材的声磁式防盗标签克服了早期钴基非晶窄带谐波式防盗标签的诸多缺点，应用市场从图书馆扩展到了超级市场。在民用产品领域，变频技术的普及使得铁基非晶合金在变频空调的高频损耗低、饱和磁感大的电感铁芯应用中展现出明显优势，推动了变频家电的绿色化发展。在航空航天领域，非晶态合金的高弹性变形量、高拉伸强度和高断裂韧性，使其能够满足航天器大型可展开结构的严苛性能要求。NASA与加州理工学院合作开发的非晶态合金泡沫材料，就利用了其高硬度和高比强度的特性。在生物医学领域，非晶态合金的生物相容性、可降解性（如钙基和镁基非晶态合金）和非致敏性，使其适用于医疗应用，包括修复植入物和制造手术器械，如手术刀、人造骨、用于体内电磁刺激的生物传感材料以及人造牙齿等。镁基非晶态合金因其可降解性、高强度和接近骨骼的弹性模量，有望成为下一代内部支架材料。

在非晶态合金的形成过程中，液体脆性是一个关键因素，它直接影响着非晶态合金的形成能力和最终性能。液体脆性反映了液体在过冷状态下黏度随温度变化的敏感程度，体现了液体结构的稳定性和动力学行为。从热力学角度对非晶态合金液体脆性进行表征，能够深入揭示非晶形成过程中的热力学本质，为非晶态合金的成分设计、制备工艺优化以及性能调控提供坚实的理论基础。通过精确表征液体脆性，可以更好地理解非晶态合金形成过程中的能量变化、原子扩散行为以及结构演变规律，从而有针对性地调整合金成分和制备条件，提高非晶形成能力，获得性能更为优异的非晶态合金材料。这对于推动非晶态合金在各个领域的广泛应用，充分发挥其性能优势，具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

国外在非晶态合金液体脆性热力学表征方面开展了大量的研究工作。早期，研究主要集中在对液体脆性概念的提出和初步探索上。随着研究的深入，逐渐建立了一系列与液体脆性相关的热力学模型和理论。例如，Angell提出了脆性参数的概念，通过黏度与温度的关系来描述液体脆性，这一概念为后续的研究奠定了基础。此后，众多学者围绕脆性参数展开了深入研究，不断完善和拓展其应用范围。有研究通过实验测量不同非晶态合金体系在过冷液体区域的黏度、比热等热力学参数，分析这些参数与脆性之间的关联，试图找到能够准确表征液体脆性的热力学指标。在对Zr基非晶态合金的研究中，发现其过冷液体脆性与合金的成分、微观结构密切相关，通过调整合金成分可以有效改变液体脆性，进而影响非晶形成能力。

国内的研究也取得了丰硕的成果。山东大学的研究团队以La基、Sm基和Al