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退火处理对R-Mg-Ni系A2B7型储氢合金微观组织和电化学性能的影响

一、引言

R-Mg-Ni系（R为稀土元素，如La、Ce、Nd等）A2B7型储氢合金因具备高储氢容量、优异的动力学性能及良好的成本效益，成为镍-氢电池负极材料领域的研究热点。然而，合金在制备过程中（如电弧熔炼、感应熔炼）易产生晶格缺陷、成分偏析及非平衡相，这些微观结构缺陷会显著降低其电化学循环稳定性与可逆储氢能力。退火处理作为一种经典的热处理工艺，可通过调控原子扩散、相结构演变及缺陷修复，优化合金微观组织，进而改善其电化学性能。本文系统分析退火处理对R-Mg-Ni系A2B7型储氢合金微观组织（相组成、晶粒尺寸、晶格参数、缺陷密度）及电化学性能（放电容量、循环寿命、高倍率放电性能、交换电流密度）的影响机制，为高性能储氢合金的制备与应用提供理论支撑。

二、退火处理对R-Mg-Ni系A2B7型储氢合金微观组织的调控作用

R-Mg-Ni系A2B7型储氢合金的微观组织是决定其性能的核心因素，退火处理通过改变温度、保温时间及冷却速率，实现对微观结构的精准调控，主要体现在以下四个方面：

（一）相组成与相纯度的优化

未退火的R-Mg-Ni系A2B7型合金常存在多相共存现象，除目标A2B7相（如La?MgNi?、Ce?MgNi?）外，还伴随MgNi?、LaNi?、LaNi?等杂质相。这些杂质相不仅降低合金的储氢活性位点数量，还可能在充放电过程中发生不可逆相变，导致性能衰减。退火处理可促进原子的充分扩散，使合金成分趋于均匀，推动杂质相溶解或转化为稳定的A2B7相，提升相纯度。例如，对La-Mg-Ni系A2B7型合金进行800-950℃、4-12h的退火处理后，X射线衍射（XRD）结果显示，MgNi?杂质相的特征峰强度显著降低，A2B7相的峰宽变窄、峰高增加，表明相纯度与结晶度显著提升。此外，退火温度过高（如超过1000℃）可能导致Mg元素挥发，形成LaNi?等新杂质相，因此需控制退火温度在合理区间。

（二）晶粒尺寸与晶界结构的演变

合金的晶粒尺寸直接影响其储氢动力学性能，未退火合金因快速凝固过程易形成细晶组织，晶界数量多但晶界结合力弱，充放电过程中易产生晶界开裂。退火处理通过晶粒长大机制，使细晶粒逐渐合并为粗晶粒，减少晶界数量，同时改善晶界处的成分偏析。扫描电子显微镜（SEM）观察发现，经850℃、8h退火的Ce-Mg-Ni系A2B7型合金，晶粒尺寸从原始的5-10μm增大至20-30μm，晶界处的Mg元素偏析现象明显缓解，晶界平整度提升。晶粒长大虽会降低比表面积，但可减少晶界处的应力集中，提高合金的结构稳定性；同时，粗晶粒内部的晶格完整性更好，有利于氢原子的扩散与储存。需注意的是，过长的保温时间（如超过16h）可能导致晶粒过度长大，反而降低合金的力学性能，因此需平衡退火温度与保温时间。

（三）晶格参数与晶格缺陷的修复

R-Mg-Ni系A2B7型合金的储氢过程本质是氢原子与合金晶格的相互作用，晶格参数的变化会直接影响储氢容量与氢化物稳定性。未退火合金因晶格畸变（如位错、空位）及成分不均匀，晶格参数存在较大波动；退火处理可通过原子扩散消除晶格畸变，使晶格参数趋于稳定。X射线光电子能谱（XPS）与高分辨透射电子显微镜（HRTEM）分析表明，退火后合金的晶格常数a、c值更接近理论值，位错密度从原始的101?-101?m?2降低至1012-1013m?2，空位缺陷数量显著减少。晶格缺陷的修复可降低氢原子扩散的能垒，提高氢原子在晶格中的迁移速率；同时，稳定的晶格结构可减少充放电过程中氢化物的体积膨胀与收缩，降低合金的粉化率。

（四）元素分布均匀性的提升

稀土元素（R）与Mg元素的均匀分布是保证A2B7相稳定形成的关键，未退火合金因凝固速率快，易出现R元素在晶界富集、Mg元素在晶粒内部偏析的现象，导致局部成分偏离A2B7相的化学计量比。退火处理通过高温下的原子扩散，促进R、Mg、Ni元素在晶粒内部与晶界处的均匀分布。电子探针显微分析（EPMA）结果显示，经900℃、6h退火的Nd-Mg-Ni系A2B7型合金，R元素的晶界富集程度从原始的25%-30%降至5%-10%，Mg元素在晶粒内部的分布均匀性提升40%以上。元素分布的均匀性可避免局部成分失衡导致的相分解，保证A2B7相的稳定性，同时提升合金的电化学活性。

三、退火处理对R-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电化学性能的影响

退火处理通过调控微观组织，进而显著影响R-Mg-Ni系A2B7型储氢合金的电化学性能，主要体现在放电容量、循环寿命、高倍率