基于分子拓扑理论解析溶质于超临界CO₂中溶解度的关联机制与模型构建.docxVIP

基于分子拓扑理论解析溶质于超临界CO?中溶解度的关联机制与模型构建

一、引言

1.1研究背景与意义

超临界流体技术作为一种新型高效的绿色分离技术，在过去几十年中取得了显著的进展。自1822年法国医生Cagniard首次发现物质的临界现象以来，超临界流体的研究经历了漫长的发展历程。1879年，Hannay和Hogarth发现无机盐类能在超临界乙醇中迅速溶解，减压后又能立刻结晶析出，这一发现开启了超临界流体在物质溶解和分离领域的研究大门。然而，由于当时技术和装备的限制，相关研究未能深入开展。直到20世纪30年代，Pilat和Gadlewicz提出用液化气体提取“大分子化合物”的构想，超临界流体技术才逐渐受到关注。20世纪50年代，美、苏等国开始研究利用超临界丙烷去除重油中的柏油精及金属，虽因成本问题未全面实用化，但为后续研究奠定了基础。1954年，Zosol用实验证实二氧化碳超临界萃取可用于萃取油料中的油脂，使得超临界二氧化碳萃取技术开始进入人们的视野。此后，超临界流体技术在分离领域的应用研究不断深入，特别是在20世纪70年代后期，德国的Stahl等人在高压实验装置研究上取得突破，使得超临界二氧化碳萃取这一技术的研究和应用取得了实质性进展。如今，超临界流体技术已广泛应用于医药、食品、香料、石油化工、环保等多个领域，成为获得高质量产品的重要方法之一。

在超临界流体技术中，超临界二氧化碳（SC-CO?）因其独特的性质成为最常用的超临界流体。CO?的临界温度为31.1℃，临界压力为7.38MPa，在临界点附近，其压力和温度的微小变化都能引起流体密度的显著变化，进而表现为对溶质溶解度的明显改变。这一特性使得SC-CO?在萃取和分离过程中具有独特的优势，它可以通过调节压力和温度来实现对不同溶质的选择性萃取和分离。同时，CO?还具有无毒、惰性、无残留等优点，符合现代绿色化学和环保的要求，因此在众多领域得到了广泛的应用。

溶质在超临界CO?中的溶解度是超临界流体科学与技术研究的关键基础数据。准确掌握溶质的溶解度信息对于超临界流体萃取过程的设计、优化以及工业化应用至关重要。在实际应用中，如在天然产物提取中，了解目标成分在超临界CO?中的溶解度，能够帮助确定最佳的萃取条件，提高萃取效率和产品质量；在药物研发中，溶解度数据有助于选择合适的药物载体和剂型，提高药物的生物利用度。然而，固体溶质在超临界流体中的相平衡研究仍然是该领域的热点和难点问题。这是因为固体溶质在超临界流体中的溶解过程涉及到复杂的分子间相互作用，包括溶质与溶剂分子之间的范德华力、氢键等，同时还受到温度、压力、溶质和溶剂的性质等多种因素的影响。目前，虽然已经有一些实验和理论方法用于研究溶质在超临界CO?中的溶解度，但这些方法仍然存在一定的局限性，实验测定往往需要耗费大量的时间和资源，且受到实验条件的限制；而理论模型的准确性和通用性也有待进一步提高。

分子拓扑理论为研究溶质在超临界CO?中的溶解度提供了新的视角和方法。分子拓扑理论是基于分子结构的拓扑性质，通过构建分子连接性指数等拓扑参数来描述分子的结构特征，并建立分子结构与性质之间的定量关系。与传统的研究方法相比，分子拓扑理论具有独特的优势。它无需依赖复杂的实验设备和大量的实验数据，仅通过分子的结构信息就能进行计算和分析。同时，分子拓扑理论能够深入揭示分子结构与溶解度之间的内在联系，从分子层面解释溶解度的变化规律。例如，通过构建合适的分子连接性指数，可以反映分子的大小、形状、支链程度以及原子间的连接方式等结构特征，这些特征与溶质在超临界CO?中的溶解度密切相关。将分子拓扑理论应用于溶质在超临界CO?中溶解度的研究，有望建立更加准确、通用的溶解度预测模型，为超临界流体技术的应用提供更坚实的理论基础，具有重要的科学研究价值和实际应用意义。

1.2国内外研究现状

超临界CO?萃取技术自20世纪70年代取得实质性进展以来，在国内外得到了广泛的研究和应用。在国外，发达国家如美国、德国、日本等在超临界CO?萃取技术的研究和应用方面处于领先地位。他们不仅在基础理论研究上不断深入，而且在工业化应用方面也取得了显著成果。例如，在医药领域，超临界CO?萃取技术被用于提取天然药物中的有效成分，如从植物中提取紫杉醇、银杏黄酮等，能够提高药物的纯度和活性；在食品工业中，用于提取香料、色素、油脂等，如从咖啡豆中提取咖啡因，既能保留咖啡的风味，又能实现咖啡因的高效去除；在石油化工领域，用于分离和提纯复杂的混合物，提高产品质量和生产效率。

国内对超临界CO?萃取技术的研究起步相对较晚，但近年来发展迅速。许多科研机构和高校积极开展相关研究，在基础理论