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零价铁与微生物耦合体系：含氯含硝基芳烃类污染物降解新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

含氯含硝基芳烃类污染物作为重要的化工原料及中间体，被广泛应用于医药、染料、农药、塑料等众多领域。然而，这类污染物具有高毒性、难降解性和生物累积性等特点，对生态环境和人类健康构成了严重威胁。例如，硝基苯是一种典型的含硝基芳烃化合物，主要用于制造苯胺、染料、杀虫剂等，其进入环境后，性质稳定，难以自然降解，且对水生生物、土壤微生物等具有明显的毒性，可影响生物的生长、发育和繁殖，还可能通过食物链富集，最终危害人体健康，被美国环保局（EPA）和中国列为优先控制的有机污染物。同样，含氯芳烃类污染物如多氯联苯，具有致癌、致畸、致突变的“三致效应”，在环境中持久存在并可远距离传输，对全球生态环境造成了广泛影响。

传统的物理、化学处理方法，如吸附、焚烧、化学氧化等，虽然在一定程度上能够去除含氯含硝基芳烃类污染物，但往往存在成本高、易产生二次污染等问题。生物处理方法因具有成本低、环境友好等优点而备受关注，但这类污染物的难降解性和毒性使得常规生物处理技术的效率较低。零价铁（ZVI）作为一种具有较强还原性的材料，能够通过电子转移对含氯含硝基芳烃类污染物进行还原转化，在一定程度上降低其毒性和难降解性。然而，零价铁单独作用时，也存在一些局限性，如对有机氯化物的脱氯不完全、长期运行表面易钝化导致活性降低等。

微生物在自然界的物质循环和污染物降解中发挥着关键作用，一些微生物能够利用含氯含硝基芳烃类污染物作为碳源或氮源进行生长代谢，实现污染物的降解。将零价铁与微生物耦合，有望发挥两者的优势，实现协同增效。零价铁可以为微生物提供适宜的还原环境，促进微生物的生长和代谢；微生物则可以利用零价铁还原产生的中间产物进一步降解污染物，同时避免零价铁表面的钝化，提高其长期运行性能。这种耦合体系在含氯含硝基芳烃类污染物的处理中具有广阔的应用前景，不仅可以提高污染物的降解效率，降低处理成本，还能减少二次污染，对于环境保护和可持续发展具有重要意义。

1.2国内外研究现状

在零价铁单独作用降解含氯含硝基芳烃类污染物方面，国内外学者开展了大量研究。研究表明，零价铁能够通过表面直接电子转移和腐蚀产生的亚铁离子还原等方式，将硝基芳烃上的硝基还原为氨基，将含氯芳烃中的氯原子脱除。但零价铁存在一些不足，如对硝基苯的还原产物苯胺仍具有毒性，对有机氯化物的脱氯效果有限，且在长期运行过程中，其表面会形成氢氧化物腐蚀层，导致铁表面钝化，活性降低。

关于微生物单独作用降解这类污染物的研究也较为深入。许多微生物，包括细菌、真菌等，都具有降解含氯含硝基芳烃类污染物的能力。不同微生物的降解途径和机制有所差异，一些细菌能够通过共代谢途径降解难降解的含氯含硝基芳烃，利用其他易降解的碳源或能源物质来启动对目标污染物的降解过程；真菌则可能通过分泌特殊的酶来催化污染物的降解。然而，微生物降解也面临一些挑战，如污染物的毒性会抑制微生物的生长和活性，且微生物对环境条件较为敏感，环境因素的变化可能影响其降解效果。

在零价铁与微生物耦合降解含氯含硝基芳烃类污染物方面，近年来逐渐成为研究热点。有研究发现，零价铁与厌氧微生物耦合体系对硝基苯的降解效果明显优于两者单独作用，零价铁的腐蚀能够降低体系的氧化还原电位，为厌氧微生物创造适宜的生长环境，同时产生的氢气可以作为微生物的电子供体，促进污染物的降解。但目前该领域的研究仍存在一些不足。首先，对于耦合体系中零价铁与微生物之间的相互作用机制尚未完全明确，两者如何协同促进污染物的转化和降解，以及在不同环境条件下相互作用的变化规律等还需要深入研究。其次，耦合体系的影响因素复杂，包括零价铁的投加量、微生物的种类和数量、环境中的pH值、溶解氧、营养物质等，这些因素之间的交互作用以及如何优化这些因素以提高耦合体系的性能还需要进一步探索。此外，目前的研究大多集中在实验室规模，将耦合体系应用于实际工程的案例较少，如何实现从实验室研究到实际工程应用的转化，解决实际应用中的技术难题和经济成本问题，也是未来需要关注的重点。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究零价铁与微生物耦合体系对含氯含硝基芳烃类污染物的转化和降解特性及机制，主要研究内容包括：首先，考察零价铁与不同微生物（如厌氧细菌、好氧细菌等）耦合体系对典型含氯含硝基芳烃类污染物（如氯代硝基苯、硝基甲苯等）的降解效果，分析耦合体系在不同运行条件下（如温度、pH值、污染物初始浓度等）的降解特性，确定最佳的运行参数。其次，深入研究耦合体系中零价铁与微生物之间的相互作用机制，包括零价铁对微生物生长、代谢的影响，微生物对零价铁表面性质和活性的影响，以及两者在电子传递、物质转化等方面的协同作用机制。再者，分析影响耦合体系降解性能的关键因素，如零价铁