化学热力学初步 .pptVIP

第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日2、状态和状态函数状态：体系都有一定的物理性质和化学性质，如温度、压力、体积、质量、密度、组成等。这些性质的总和就是体系的状态。状态函数：这些能够确定体系状态的物理量称为体系的状态函数。状态函数的变化值用希腊字母Δ表示。第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日根据描述体系性质的物理量与体系中物质的量的关系，可把体系性质分为两类：广度性质：表示这种性质的物理量的数值与体系中所含该物质的量成正比，是体系中各部分该性质的总和。例如体积、质量、物质的量。强度性质：这种性质的数值不随体系中物质的量而变。它仅取决于体系的特性。例如密度、压力、温度。第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日3、过程和途径过程：体系从一种状态变到另一种状态称为经历了一个过程。途径：体系从始态变到终态，可以通过不同的途径来实现。具体的步骤叫做途径。状态函数的变化值只决定于过程的始态、终态。与状态变化的具体途径无关。第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日二、热力学第一定律1、热和功热：由于温度不同而在体系环境间交换或传递的能量。符号：Q规定：体系（从环境）吸热＋体系（向环境）放热－功：除热以外其余各种形式被传递的能量符号：W规定：体系（对环境）作功－（环境对）体系作功＋(1)热与功的计量单位和能量一样，都是J或KJ。(2)热和功都不是体系自身的性质，不是状态函数。其数值的大小都与变化采取的途径有关。第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日2、内能体系内部能量的总和叫做体系的内能。符号：U内能是体系的性质，是一种状态函数。内能的绝对值无法确定，其变化值ΔU可以确定。ΔU只决定于体系的始态和终态，与变化途径无关。理想气体的热力学能只是温度的函数：ΔT＝0ΔU＝0，第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日3、热力学第一定律能量守恒定律应用于热力学体系称为热力学第一定律。热力学第一定律数学表达式：ΔU＝Q＋W意义：体系从一个状态变到另一个状态，其内能的变化等于体系与环境之间吸放热以及环境与体系所做的功之和。第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日第二节化学反应的热效应一反应热化学反应的热效应（反应热）：当生成物和反应物的温度相同时，化学反应过程中吸收或放出的热量。根据反应过程是体积不变还是压力不变，可将反应热分为等容反应热和等压反应热。1等容反应热：Qv＝ΔU在一个封闭体系中，只做体积功（不做其它功）的条件下，等容过程中反应的热效应在数值上等于体系内能的改变值。第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日2等压反应热：ΔU=QP+WΔU=QP-PΔVQP=ΔU+PΔVQP=(U2-U1)+P(V2-V1)QP=(U2+PV2)-(U1+PV1)因为是等压P1=P2=PQP=(U2+P2V2)-(U1+P1V1)定义：H=U+PVQP=H2-H1=ΔH意义：封闭体系，只做体积功（不做其它功）的条件下，等压反应热在数值上等于体系的焓变。第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日反应进度表示反应进行的程度。对于任一反应，aA+dD=gG+Hh定义：ξ＝[nB(t)-nB(0)]/?B规定?B对反应物是负数，对生成物是正数。ξ的单位是mol，总是为正数。对于任一反应，当各物质的物质的量改变与其计量系数的数值相等时，则反应进度为1摩尔。反应进度与反应计量方程式的写法有关。3反应进度ξ(ksai)第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日小结：1、焓（H)状态函数，定义：H=U+PV2、在等容过程中，不做其它功的条件下，Qv＝ΔU3、在等压过程中，只做体积功的条件下，QP=ΔH4、由Qv＝ΔU,QP=ΔU+PΔV得到QP=Qv+PΔV即等压反应热与等容反应热不相等，差