第八章 有机化合物的波谱分析.ppt

(a)电负性的影响CH3FCH3OCH3(CH3)3NCH3CH34.33.22.20.9化学位移(δ),ppm随着与甲基相连的原子电负性的减小，屏蔽效应增大，δ值减小δ值随着氢原子与电负性较大基团距离增加而减小.H-O-CH2-CH3δ5.23.61.2第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日(b)磁各向异性效应CH3CH3化学位移(δ),ppm7.3去屏蔽5.3去屏蔽2.0~3.0屏蔽0.9屏蔽第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日苯的各向异性效应HO环外：由芳环上π电子流产生的感应磁场方向与外加磁场的方向一致，质子处于去屏蔽区。芳环上质子的δ位于低场第65页，共91页，星期日，2025年，2月5日图8.91-己炔的红外光谱图第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日(4)芳烃芳烃的C－H：3110~3010cm-1(中)芳烃的C＝C：1600~1450cm-1伸缩振动面外弯曲振动芳烃的C－H：900－690cm-1表8.4取代苯的C－H面外弯曲振动特征吸收一取代730-770和690-710邻位二取代735-770间位二取代750-810和680-730对位二取代790-840化合物吸收位置/cm-1第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日图8.10甲苯的红外光谱图常见有机化合物基团的特征频率P299第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日常见有机化合物基团的特征频率（P299）第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日第35页，共91页，星期日，2025年，2月5日第36页，共91页，星期日，2025年，2月5日结论：(1)原子质量愈小,吸收频率(波数)愈高；(2)键力常数愈大(键能愈大),吸收频率愈高；(3)相同的基团将相对稳定在某一特定的频率范围内。红外光谱的功能：鉴别分子中的某些官能团第37页，共91页，星期日，2025年，2月5日Hooke定律:υ＝2π1√k()m11+m21式中：m1，m2：成键原子的质量(g)；k:化学键的力常数(N·cm-1)(牛顿·厘米-1)即红外光谱吸收峰的位置（σ）取决于键两端所连的原子的质量（m1和m2）以及键力常数，也就是取决于分子结构。这是红外光谱用来测定有机分子结构的理论依据。第38页，共91页，星期日，2025年，2月5日8.3核磁共振谱(NMR)[NuclearMagneticResonanceSpectroscopy]1.核磁共振产生的基本原理核磁共振是无线电波与处于磁场中的自旋核相互作用，引起核自旋能级的跃迁而产生的。1945年StanfoldUniversity的F.Bloch(布洛赫）HarvardUniversity的E.MPurcell(珀塞尔)发现了核磁共振现象，他们于1952年获诺贝尔物理学奖。随后，核磁共振在鉴定化合物结构方面获得广泛应用。第39页，共91页，星期日，2025年，2月5日核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。是目前测定有机化合物分子结构的最有力工具之一。第40页，共91页，星期日，2025年，2月5日（1）核自旋磁场原子核带正电，当自旋量子数不为零的原子核发生旋转时，便形成感应磁场，产生磁矩。某些质量数或原子序数为奇数的原子核，其自旋量子数不为零。其中1H、13C、19F、31P核的自旋量子数I=1/2，它们有两种自旋方向。在外加磁场中两种自旋能级产生裂分。第41页，共91页，星期日，2025年，2月5日自旋磁场与外磁场方向相同的自旋能级较低(α)自旋磁场与外磁场方向相反的自旋能级较高(β)第42页，共91页，星期日，2025年，2月5日在外加磁场中，两种自旋态的氢核能量不相等，其能级差用ΔE表示，ΔE与外