2026高考化学总复习 主观大题突破训练(三)　化学原理综合 主观大题突破训练3.pptxVIP

;主题四化学反应能量与机理、速率与平衡;1．(2025·黑吉辽蒙高考)乙二醇是一种重要化工原料，以合成气(CO、H2)为原料合成乙二醇具有重要意义。;(1)该反应的ΔH________0(填“”或“”)。

(2)已知CO(g)、H2(g)、HOCH2CH2OH(g)的燃烧热(ΔH)分别为－akJ·mol－1、－bkJ·mol－1、－ckJ·mol－1，则上述合成反应的ΔH＝________kJ·mol－1(用a、b和c表示)。

(3)实验表明，在500K时，即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低，可能的原因是_________________________________________(答出1条即可)。;Ⅱ.间接合成法：用合成气和O2制备的DMO合成乙二醇，发生如下3个均放热的连续反应，其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。;①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性，则曲线________(填图中标号，下同)表示DMO的转化率，曲线________表示MG的选择性。

②有利于提高A点DMO转化率的措施有________(填标号)。

A．降低温度 B．增大压强

C．减小初始氢酯比 D．延长原料与催化剂的接触时间;【答案】(1)(2)－2a－3b＋c(或c－2a－3b)(3)温度过高，反应平衡常数较小导致产率过低(或温度过高，催化剂的催化活性下降导致产率过低)(4)①ⅠⅣ②BD③1.98④0.025;察曲线Ⅱ和曲线Ⅳ可知，随着反应的进行MG逐渐转化为乙二醇，故曲线Ⅳ为MG的选择性曲线，因此曲线Ⅲ为乙醇的选择性曲线。①根据上述分析，曲线Ⅰ为DMO的实际转化率曲线；曲线Ⅳ为MG的选择性曲线；②根据图示，降低温度，DMO的转化率降低，A不符合题意；增大压强，反应体系中的活化分子数增加，化学反应速率加快，DMO的转化率增大，B符合题意；减小初始的氢酯比导致体系中氢含量下降，DMO的转化率降低，C不符合题意；A点时DMO的转化率为80%，升高温度后转化率持续上升说明A点时反应未平衡，延长原料和催化剂的反应时间可以促进反应的继续进行，增大DMO的转化率，D符合题意；;2．(2025·河北邯郸三模)二甲醚(DME)无毒、无腐蚀性，燃烧后不产生碳烟，是重要的化工原料和环保产品。碳中和背景下，CO2加氢制二甲醚是有潜力实现DME资源化利用的重要途径之一。

①CO2(g)＋H2(g)===CO(g)＋H2O(g)ΔH1＝＋41.2kJ·mol－1

②CO2(g)＋3H2(g)===CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH2＝－49.3kJ·mol－1

③CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g)ΔH3＝－90.5kJ·mol－1

④2CH3OH(g)===(CH3)2O(g)＋H2O(g)ΔH4＝－23.9kJ·mol－1;(2)在密闭容器中通入1molCO2、3molH2，只进行反应②和④，一定压强下，研究温度对CO2转化率和二甲醚产率的影响如图1，一定温度下，研究压强对CO2转化率和二甲醚产率的影响如图2。该工艺最佳反应条件为______________，该反应条件下反应④的Kp＝____________(列出计算式即可)。;(3)在1L密闭容器中通入1molCO2、3molH2，只进行反应①、③和④，研究CO2平衡转化率、二甲醚产率与温度的关系。图3中表示CO2平衡转化率的曲线为________，该曲线呈现图中趋势的可能原因是_______________________。;(4)铝催化剂催化二甲醚羰基化的反应历程如图4所示，该催化历程中的决速步为________(填“TS1”“TS2”“TS3”或“TS4”)，二甲醚羰基化的机理图如图5所示，则二甲醚羰基化的生成物是________________。;【答案】(1)2CO2(g)＋6H2(g)===(CH3)2O(g)＋3H2O(g)ΔH＝－122.5kJ·mol－1低温;【解析】(1)利用反应②和④可以得出CO2直接加氢制二甲醚的化学反应方程式，将②×2＋④得2CO2(g)＋6H2(g)===(CH3)2O(g)＋3H2O(g)ΔH＝ΔH2×2＋ΔH4＝－122.5kJ·mol－1，该反应的ΔS＜0，根据ΔG＝ΔH－TΔS0可以得出该反应在低温下能自发进行。(2)从图上可以得出最佳反应条件为150℃、9.0MPa；此时CO2转化率为95%，二甲醚产率为84%，则反应②中CO2转化0.95mol，反应④中生成n(二甲醚)＝1×0.5×84%＝0.42mol，由此可计算出平衡时各物质的物质的量为CO20.05mol，H20.15mol，CH3OH0.11mol，H2O1.3