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化学反应能量与机理、速率与平衡;核心考点整合固双基;1.化学动力学与反应历程
化学动力学是研究化学反应进行的速率和反应历程(即机理)的科学。所谓反应历程就是反应物按什么途径,经过哪些步骤,才能转化为最终产物。选择适当的反应途径,可以使热力学由预期转变为现实。
2.过渡态理论;3.催化机理能垒图
在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理:H2O2+I-―→H2O+IO-慢,H2O2+IO-―→O2+I-+H2O快;在该反应中I-为催化剂,IO-为中间产物。每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小,能垒越大,反应速率越慢。例如:在Rh催化下,甲酸分解制H2反应的过程如图所示。;其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面,该反应过程中决速步骤的化学方程式为HCOOH*===HCOO*+H*;甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH=-0.16NAeV·mol-1。;4.反应机理循环图示及分析;【高考失分点】
1.过渡态理论图中,处于能量最高点的是反应的过渡态,波峰的个数等于过渡态数;在多步反应中两个过渡态之间的是反应的中间体,波谷个数就是中间体的数目;整个反应ΔH=Ea正-Ea逆,还等于每一个基元反应的ΔH之和。
2.催化机理能垒图中,(1)在催化机理能垒图中,有几个活化状态(自由基状态),就有几个基元反应;(2)整个反应的反应速率是由能垒最大反应最慢的一步决定,又称为决速步骤;(3)用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好;(4)相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。;高考真题赏析明方向;1.(2025·云南高考)铜催化下,由CO2电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是();【答案】C;2.(2025·广东高考)某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中O2获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上();【答案】C
【解析】该燃料电池为氢氧燃料电池,由题图可知该原电池的电解质溶液为酸性,氢气发生氧化反应,作负极,电极方程式为H2-2e-===2H+;氧气发生还原反应,作正极,电极方程式为O2+4e-???4H+===2H2O。由分析可知,氧气发生还原反应,作正极,正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;图a中,ⅰ到ⅱ过程为O2获得第一个电子的过程,根据题中信息,O2获得第一个电子的过程最慢,则ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高,B错误;氢气发生氧化反应,作负极,电极方程式为H2-2e-===2H+,同时,反应负极每失去1个电子,就会有一个H+通过质子交;换膜进入正极室,故电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变,C正确;由图a、c可知,氧气催化循环一次需要转移4个电子,氢气催化循环一次需要转移2个电子,相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同,D错误。;下列说法错误的是()
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2O(g)脱去步骤的活化能为2.69eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
【答案】D;【解析】观察历程图可知,反应ⅰ中Ga2O3(s)+NH3(g)的相对能量为0,经TS1、TS2、TS3完成反应,生成Ga2O2NH(s)和H2O,此时的相对能量为0.05eV,因此体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A正确;反应ⅱ中因H2O(g)脱去步骤需要经过TS5,则活化能为0.70eV与TS5的相对能量差,即3.39eV-0.70eV=2.69eV,B正确;反应ⅲ从Ga2ON2H2(s)生成2GaN(s)+H2O(g)经历过渡态TS6、TS7,说明该反应分两步进行,包含2个基元反应,C正确;整个反应历程中,活化能最高的步骤是反应ⅲ中的TS7对应的反应步骤(活化能为3.07eV),所以总反应的速控步包含在反应ⅲ中,D错误。;【解题攻略】化学反应历程与机理题型解题方法突破;命题预测精练提能力;【答案】D;2.(2025·湖南益阳三模)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系,高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成,C40H20(g),H·C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如图所示。下列说法错误的是();A.图示历程包括3个基元反应,其中第三个反应的反应速率最慢
B.该过程中没有极性键的形成
C.C40H10纳米碗中有6个五元环和10个六元环结构
D.加入催化剂既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成C40H10的反应速率
【答案】D;
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