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化学反应能量与机理、速率与平衡;核心考点整合固双基;1.速率常数与化学平衡常数之间的关系
(1)K与k正、k逆的关系;2.化学平衡移动判断的方法和规律;3.平衡移动方向、平衡转化率与各组分的体积分数的关系;(2)若按原比例同倍数地增加A、B的浓度,平衡向正反应方向移动。
①恒温恒容
a+bc+d时,A与B的转化率均增大,A与B的体积分数均减小,C与D的体积分数均增大。
a+b=c+d时,A与B的转化率均不变,A、B、C、D的体积分数均不变。
a+bc+d时,A与B的转化率均减小,A与B的体积分数均增大,C与D的体积分数均减小。
②恒温恒压:A与B的转化率均不变,A、B、C、D的体积分数均不变。;4.化工生产中的复杂图像实例分析
(1)曲线上的每个点是否都达到平衡
如图中虚线表示单位时间内A的产率随温度的升高先增大后减小,先增大的原因是P点之前反应一定未达到平衡,随温度的升高,反应速率增大,故单位时间内A的产率增大;P点及以后也不一定处于平衡状态。;(2)催化剂的活性是否受温度的影响
250~300℃时,温度升高而B的生成速率降低的原因是温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低。;(3)主副反应多重平衡体系图像分析
恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CH3OH(g)和CO(g),发生如下反应:
主反应:CH3OH(g)+CO(g)===CH3COOH(g)ΔH1
副反应:CH3OH(g)+CH3COOH(g)===CH3COOCH3(g)+H2O(g)ΔH2;【高考失分点】
1.使用催化剂可以加快反应速率,提高未达平衡的可逆反应在单位时间内反应物的转化率,但催化剂的使用不会引起平衡移动,故不能提高平衡转化率。
2.速率常数受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。温度升高,速率常数增大,反应速率加快。
3.如果两气体物质的投料比按照化学计量数投料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率一直相等,且达平衡时,转化率最大。;4.不同条件下相同投料的同一反应,反应物的平衡转化率:α(恒压)≥α(恒容)α(绝热)(反应前后气体分子数相等时α(恒压)=α(恒容))。
5.在多平衡体系中,开始阶段,主反应为主,一般不考虑副反应的影响,产物的产率比副反应的产物产率高;反应后期,要考虑副反应对主反应的影响。;高考真题赏析明方向;1.(2025·安徽高考)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率v=kx,k为反应速率常数)。;下列说法错误的是();2.(2025·北京高考)为研究三价铁配合物性质进行如图实验(忽略溶液体积变化)。;下列说法不正确的是()
B.由①到②,生成[Fe(SCN)]2+并消耗[FeCl4]-
C.②、③对比,说明c(Fe3+):②③
D.由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液,溶液也无明显变化
【答案】D;由于②、③溶液中含有的初始SCN-浓度相同,且②溶液为红色,③溶液为无色,故能说明c(Fe3+):②③,C正确;类似C选项分析,由①→④推断,溶液中的c(Fe3+)是越来越小的,若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液,无法确定①中溶液中的Fe3+的含量是否能够氧化I-,D错误。;【解题攻略】分析(竞争、连续)反应图像方法突破;命题预测精练提能力;A.该反应的ΔH0
B.压强:p1p2p3
C.平衡常数:K(e)K(b)K(f)
D.正反应速率:v(a)v(b)v(c);【答案】C
【解析】升高温度,CH3OH的体积分数减小,说明正反应是放热反应,所以ΔH0;增大压强,平衡正向移动,甲醇的体积分数增大,相同温度下,p1、p2、p3对应的甲醇的体积分数依次减小,所以p1p2p3,据此分析。根据分析可知ΔH0,A正确;根据分析可知,压强:p1p2p3,B正确;平衡常数是温度函数,e、b、f压强相同温度不同,升高温度,甲醇的体积分数依次减小,平衡逆向移动,平衡常数减小,故平衡常数:K(e)K(b)K(f),C错误;a、b、c温度相同压强不同,压强增大,速率加快,故v(a)v(b)v(c),D正确。;【答案】D;
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