第八章紫外光谱.pptVIP

第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日§8-1.基本概念及原理:1.波长范围:2.基本原理:紫外光谱与电子跃迁有关?E=hc/?第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日3.紫外吸收谱带的形成:Franck-Condon原理第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日4.自旋方向:自旋量子数之和单线态:S=02S+1=1光谱1条线三线态:S=12S+1=3光谱3条线不同能态的转变和光谱的关系:第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日△E(σ→σ＊)＞△E(π→π＊)＞△E(n→π＊)第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日分子中产生紫外的原子基团常用术语?生色团(chromophore)?助色团(auxochrome)本身不产生紫外吸收的基团?红移(redshift)：?max值增大?蓝移(blueshift)：?max值减小第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日增色效应(hyperchromiceffect)：吸收强度增大减色效应(hyporchromiceffect)：吸收强度减小末端吸收(endabsorption)：在仪器极限处测出的吸收肩峰(acromion)：吸收曲线在下降或上升处的停顿第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日Absorptionband(吸收带)R带:R(Radikalartig)带相当于n→π*跃迁所吸收的能量产生的吸收带。含有杂原子的不饱和基团，如-C=O、-N=N-、-NO、-NO2等发色团的特征。特点：（1）吸收较弱；（2）波长较长K带:由于共轭双键中π→π*跃迁所产生的吸收带称为K(Konjugierte)带。特点：（1）吸收强度大，摩尔吸光系数大（104~105之间）。（2）波长在217~280nm之间。（3）利用紫外吸收光谱是否有K吸收带，作为判断共轭体系的重要依据。第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日§8-2.各类化合物的紫外光谱:1.烯类:?→?*;?→?*第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日2.羰基:?→?*;?→?*;n→?*;n→?*.所有的醛或酮类化合物都在280~300nm3.丁二烯系统(共轭双键系统):162nm217nm?2→?3第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日Woodward-Fieser规则(I):第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日应用举例:已知A的分子式为C9H14,紫外?max=242nm可能的结构:?max=214+3?5=229nm?max=214+4?5+5=239nm接近242nm,∴为后者.4.共轭多烯化合物:吸收波长增加,逐渐进入可见光区.红移:?max向长波方向移;蓝移:?max向短波方向移.第12页，共29页，星期日，2025年，2月5日5.共轭羰基系统:?→?*n→?*?max237nm325nm羰基、共轭双烯及?,?—不饱和羰基化合物的紫外光谱:?max280—300nm215—250nm约325nm与220—250nm第13页，共29页，星期日，2025年，2月5日Woodward-Fieser规则(II):????第14页，共29页，星期日，2025年，2月5日6.