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第2章聚合物化学与塑料基础

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CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH

ClClClCl

聚合物

CH2CH

单体

Cl2

•根据使用用途不同，高分子材料分为：纤维，

橡胶，塑料，黏合剂，涂料。

•聚合物与塑料是两个不同的概念。

•聚合物是塑料的基本原料，是纯净的高分子材

料。

•塑料是聚合物中添加了有利于加工和改善使用

性能的各种辅助材料，经过热加工塑制而成的

材料或制品。

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2.2聚合物合成

•2.2.1加聚反应

•加聚反应是在一定条件下，让单体分子的活性键发生

相互作用，互相连接起来，加聚成一条大分子链的过

程。大类聚合物主要是通过加聚形成，最常见是具有

双键的烯类化合物。

引发剂

nCH2CH2[CH2CH2]n

括号内的重复单元称为结构单元，n称为聚合度。

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•2.2.2缩聚反应

•另外一大类聚合物主要是通过缩聚形成，当两个不同的分子缩聚

时会去掉一个简单的分子。在多数情况下，简单分子为水，但其

他也包括氨，乙醇和一系列简单物质。

•参加缩聚反应的低分子化合物需要具有两个或两个以上具有反应

能力的活性基团。

热塑性聚酯PET聚合过程：

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2.3聚合物结构

•2.3.1聚合物链的结构（一根高分子）

•（1）结构单元

•结构单元取决于所用的原料单体

聚合物的结构式：[重复单元的结构]n

碳链高分子：主要是碳原子构成的主链

杂链高分子：在主链上除了碳原子之外，还有氧、氮、

硫等原子的高分子。

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•（2）链的长度

•由组成链状分子的结构单元的数量决定的。

•（3）链的几何形状

•链的形状有线型、支链型和交联型(体型或网状)之分。

•线型和支链型大分子彼此以次价力相互作用，可溶于

适当溶剂，加热也可熔化；交联型可视作许多线型或

支链型大分子由共价键结合的网状或体型结构，交联

度小的聚合物，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶

胀但不溶解；交联度大的则不溶解也不熔融。

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•（4）结构单元在链中的排列

a：烯烃类单体上的取代基在高分子链上的立体排列，称

为空间异构

•等规立构→等规聚合物→结晶聚合物

•间规立构→间规聚合物↗

•无规立构→无规聚合物→无定形聚合物

•以聚丙烯为例：

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CH3CH3CH3CH3CH3

HHHHH

CCCCC全同立构体

CCCCC

HHHHH

HHHHH

CH3HCH3HCH3

HCHCHCHCHC间同立构体

CCCCC

HCH3HCH3H

HHHHH

CH3HCH3CH3H

HHH

CCCHCHC无规立构体

CC