第10章酶动力学.pptVIP

第10章

酶动力学本章主要内容一、有关的化学动力学概念二、底物浓度对酶促反应速度的影响三、多底物的酶促反应四、影响酶促反应素的其他因素五、酶的抑制作用什么叫酶促反应动力学？(Kineticsofenzyme-catalyzedreaction)酶促反应动力学是研究酶促反应的速度以及影响此速度的各种因素的科学。（二）反应分子数和反应级数反应的分子数是指反应中真正相互作用的分子数目。（单分子反应、双分子反应）反应的级数是指速率方程中反应物浓度的指数或指数之和。如：v=kcAacBb,对整个反应来说是（a+b）级，即总反应级数，对反应物A是a级，对反应物B是b级。（四）一级、二级和零级反应的特征1、一级反应：反应速率和反应物浓度的一次方成正比的反应。2、二级反应：反应速率与两种反应物浓度的乘积或与一种反应物浓度的二次方成正比的反应。3、零级反应：反应速率与反应物浓度无关的反应。a.当[S]很小时V=Vmax[S]/Km一级反应米氏方程：当已知Vmax、Km时酶反应速度与底物浓度之间的关系。Km=?Km=[S]①Km是酶的特性常数：与pH、温度、离子强度、酶及底物种类有关，与酶浓度无关，可以鉴定酶。四、影响酶促反应速率的其他因素（一）pH对酶促反应的影响（二）温度对酶反应速度的影响一方面是温度升高,酶促反应速度加快。另一方面,温度升高,酶的高级结构将发生变化或变性，导致酶活性降低甚至丧失。因此大多数酶都有一个最适温度。在最适温度条件下,反应速度最大。（三）激活剂对酶促反应的影响激活剂：能提高酶活性的物质。大部分是无机离子，包括金属离子（K+、Na+等）和无机阴离子（Cl-、Br-、I-等）；小分子有机物（半胱氨酸、谷胱甘肽等还原剂等。①无机离子阳离子K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Zn2+等阴离子Cl-、Br-等依据：能否用透析、超滤等物理方法除去抑制剂，使酶复活。抑制剂与酶分子的必需基团共价结合引起酶活性的抑制，且不能采用透析等简单方法使酶活性恢复的抑制作用就是不可逆抑制作用。很多为剧毒物质重金属、有机磷、有机汞、有机砷、氰化物、青霉素、毒鼠强等。抑制剂以非共价键与酶分子可逆性结合造成酶活性的抑制，且可采用透析等简单方法去除抑制剂而使酶活性完全恢复的抑制作用就是可逆抑制作用。原因：非共价键结合（1）竞争性（Competitive）抑制竟争性抑制（四）酶抑制剂应用举例1、不可逆抑制剂有机磷农药或有机杀虫剂、有机汞和有机砷、氰化物、硫化物、co、青霉素。常见的有机磷杀虫剂：敌百虫、敌敌畏、对硫磷。青霉素是糖肽转肽酶的不可逆抑制剂。糖肽转肽酶是在细菌细胞壁合成期间催化肽聚糖的交联的。青霉素通过干扰肽聚糖链之间的交联桥的形成，使细菌失去抗渗透能力，因此细菌停止生长或死亡。2、可逆抑制剂最常见的是磺胺类。结束酶抑制剂作用的动力学药物名称（中文）药物名称（英文）靶酶医用或药用阿司匹林Aspirin前列腺素合成中的环加氧酶消炎青霉素Penicillin肽聚糖转肽酶抗菌素甲氨蝶呤Methotrexate二氢叶酸还原酶抗肿瘤叠氮胸苷azidothymine（AZT）HIV逆转录酶艾滋病治疗利托那韦RitonavirHIV蛋白酶艾滋病治疗Tv最适温度1.温度升高，反应速度加快2.温度升高，热变性速度加快。3.当温度升高到某一值时，反应速度达到最大值，这一温度称为最适温度：Tm。温度对反应速度的影响酶的最适温度与实验条件有关，因而它不是酶的特征性常数。Tm②中等大小的有机分子：谷胱苷肽、Cys、EDTA（乙二胺四乙酸）等。③某些激酶：如酶原的激活中起作用的酶。五、酶的抑制作用失活作用：使酶蛋白变性而引起酶活力丧失。抑制作用：使酶活力下降但不引起变性。抑制剂（inhibitorI）：能引起抑制作用的物质。（一）抑制作用的概念不可逆抑制与可逆抑制（二）抑制作用的类型1、不可逆抑制作用可逆抑制竞争性抑制(competitiveinhibition)非竞争性抑制(non-competitiveI.）反竞争性抑制(uncompetitiveI.）2、可逆抑制作用（三）可逆抑制作用动力学I：抑制剂（inhibitor）竞争性抑制剂 v[S]vmaxKm1/[S]1/v1/vmax-1/Km斜率=Km/vmaxk1