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高考化学平衡原理专题真题解析

化学平衡原理作为化学反应原理模块的核心内容，既是高考化学的重点，也是学生理解和应用的难点。它贯穿于化学反应的方向、限度与速率等多个方面，对深入理解物质变化规律具有举足轻重的作用。本文将结合近年来高考真题，对化学平衡原理的核心考点进行深度剖析，并通过典型例题的细致讲解，帮助同学们梳理解题思路，掌握解题技巧，切实提升应试能力。

一、化学平衡核心知识回顾与要点提炼

在深入真题解析之前，我们有必要对化学平衡的核心概念与原理进行梳理，这是准确解题的基础。

化学平衡状态的本质是正反应速率等于逆反应速率，宏观表现为各组分的浓度（或分压）不再发生变化。判断一个可逆反应是否达到平衡状态，需紧扣这两点。需要注意的是，“浓度不再变化”并非“浓度相等”或“等于化学计量数之比”，这是概念辨析中常见的易错点。

平衡常数（K）是衡量化学平衡状态的重要参数，其表达式的书写需严格遵循规则：固体和纯液体的浓度视为常数，不写入表达式中；气体反应也可用分压平衡常数（Kp）表示，此时表达式中代入各气体的分压。平衡常数K只与温度有关，与反应物或生成物的浓度、压强（改变容器体积）等无关。K值的大小反映了反应进行的程度，K值越大，说明反应正向进行的程度越大。

勒夏特列原理（平衡移动原理）是判断平衡移动方向的依据：如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强或温度），平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。理解“减弱”二字是关键，它意味着平衡移动不能完全抵消外界条件的改变。例如，升高温度，平衡会向吸热方向移动，以减弱温度的升高，但体系最终温度仍比升温前高。

二、高考真题深度解析与解题策略

（一）化学平衡状态的判断

例题1：（改编自近年全国卷）在一个恒容密闭容器中发生如下反应：2SO?(g)+O?(g)?2SO?(g)△H0。下列不能说明该反应达到平衡状态的是（）

A.容器内压强不再变化

B.混合气体的平均摩尔质量不再变化

C.SO?的转化率不再变化

D.单位时间内生成2nmolSO?的同时消耗nmolO?

解析：本题考查化学平衡状态的判断标志。对于反应前后气体分子数改变的反应（如本题，反应前3mol气体，反应后2mol气体），容器内压强不再变化（A项），说明各气体的物质的量不再变化，反应达到平衡。混合气体的平均摩尔质量M=m/n，反应前后气体总质量m不变（均为气体），但n会变化，故M不变（B项）也能说明反应达到平衡。SO?的转化率不再变化（C项），直接表明正逆反应速率相等，反应达到平衡。

D项是易错点。“单位时间内生成2nmolSO?”描述的是逆反应速率（SO?分解），“消耗nmolO?”描述的是正反应速率（SO?与O?化合）。根据化学计量数，生成2nmolSO?的同时必然消耗nmolO?（因为逆反应生成2molSO?会同时生成1molO?，而正反应消耗1molO?），这描述的是同一方向的反应速率关系，无论是否平衡，这个关系都成立，因此不能作为平衡状态的标志。答案：D

解题策略：判断平衡状态时，“变量不变则平衡”是一个重要的思维角度。即如果一个物理量在反应过程中是变化的，当它不再变化时，说明反应达到平衡；如果该物理量始终不变，则不能作为平衡标志。对于速率关系，务必明确“正逆反应速率”且“符合计量数之比”。

（二）外界条件对化学平衡移动的影响

例题2：（改编自近年某省高考题）已知反应COCl?(g)?CO(g)+Cl?(g)△H0。当反应达到平衡时，下列措施：①升温②恒容通入惰性气体③增加CO浓度④减压⑤加催化剂⑥恒压通入惰性气体，能提高COCl?转化率的是（）

A.①②④B.①④⑥C.②③⑤D.③⑤⑥

解析：本题考查多种外界条件对平衡移动的综合影响，核心是勒夏特列原理的应用。目标是提高COCl?的转化率，即需要平衡正向移动。

①升温：该反应△H0，为吸热反应。升高温度，平衡向吸热方向（正向）移动，COCl?转化率提高。正确。

②恒容通入惰性气体：容器体积不变，各反应物和生成物的浓度（分压）未发生变化，平衡不移动。COCl?转化率不变。错误。

③增加CO浓度：增大生成物浓度，平衡逆向移动，COCl?转化率降低。错误。

④减压：该反应正反应方向气体分子数增多（1→2）。减小压强，平衡向气体分子数增多的方向（正向）移动，COCl?转化率提高。正确。

⑤加催化剂：催化剂同等程度改变正逆反应速率，平衡不移动。转化率不变。错误。

⑥恒压通入惰性气体：要保持压强不变，通入惰性气体后容器体积必然增大，相当于对原平衡体系减压。如④分析，平衡正向移动，COCl?转化率提高。正确。

综上，①④⑥正确。答案：B

解题策略：分析外界条件对平衡的影响时，首先