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高中化学离子共存难点及习题训练

离子共存问题，作为高中化学的经典题型，贯穿于元素化合物、化学反应原理等多个模块，既是基础概念的综合应用，也是对学生分析问题、解决问题能力的有效考查。许多同学在面对这类题目时，常常因考虑不周、知识点混淆而失分。本文将深入剖析离子共存问题的核心难点，并结合典型习题进行训练，帮助同学们构建清晰的解题思路。

一、离子共存的核心要义与难点剖析

离子能否大量共存，本质上取决于离子之间是否会发生化学反应。若离子间能发生反应，则不能大量共存；反之，则能大量共存。看似简单的原理，实际应用中却因反应类型多样、条件复杂而颇具难度。

（一）因复分解反应而不能共存——基础但需细致

复分解反应的发生条件是生成沉淀、气体或弱电解质（包括水）。这是离子共存问题中最直接也最常见的考查点。

1.生成难溶物或微溶物：这要求我们熟记常见物质的溶解性表。例如，Ag?与Cl?、Br?、I?会生成卤化银沉淀；Ba2?与SO?2?、CO?2?会生成硫酸钡、碳酸钡沉淀；OH?与Fe3?、Cu2?、Mg2?等会生成氢氧化物沉淀。值得注意的是，一些微溶物如CaSO?、Ag?SO?、MgCO?等，在溶液中若离子浓度较大时也可能形成沉淀，从而不能大量共存。

2.生成气体或挥发性物质：如H?与CO?2?、HCO??、SO?2?、HSO??、S2?、HS?等反应会生成CO?、SO?、H?S等气体；NH??与OH?在加热条件下会生成NH?。

3.生成弱电解质：这包括水（H?与OH?）、弱酸（如H?与CH?COO?、F?、ClO?生成CH?COOH、HF、HClO）、弱碱（如OH?与NH??生成NH?·H?O）以及其他弱电解质（如H?与PO?3?生成HPO?2?、H?PO??、H?PO?）。

难点：在于对多元弱酸的酸式酸根离子（如HCO??、HSO??、HS?、H?PO??、HPO?2?）的理解。它们既能与H?反应（生成对应的弱酸或其酸酐和水），又能与OH?反应（生成对应的酸根离子和水），因此在强酸或强碱性溶液中均不能大量存在。

（二）因氧化还原反应而不能共存——隐蔽却常考

具有较强氧化性的离子与具有较强还原性的离子，在一定条件下（通常是酸性条件下）会发生氧化还原反应，从而不能大量共存。这是离子共存问题中的一个重点和易错点，因为这类反应有时不像沉淀或气体那样直观。

1.常见的强氧化性离子：MnO??（H?）、Cr?O?2?（H?）、ClO?、Fe3?、NO??（H?）等。

2.常见的强还原性离子：Fe2?、I?、S2?、SO?2?、HSO??等。

典型组合：

*Fe3?与I?、S2?、SO?2?；

*MnO??（H?）与Cl?、Br?、I?、S2?、SO?2?、Fe2?；

*Cr?O?2?（H?）与Cl?、Br?、I?、S2?、SO?2?、Fe2?；

*NO??（H?）与Br?、I?、S2?、SO?2?、Fe2?；

*ClO?（无论酸性、中性还是碱性条件下，均具有强氧化性）与I?、S2?、SO?2?、Fe2?。

难点：

*NO??的特殊性：NO??在中性或碱性溶液中氧化性较弱，通常不表现出强氧化性，但在酸性条件下，其氧化性会大大增强，能氧化许多还原性离子。

*ClO?的隐蔽性：ClO?在不同酸碱性条件下都有氧化性，且常被学生忽略。例如，在碱性溶液中，ClO?也能将I?氧化为I?。

（三）因发生双水解反应而不能共存——理解需深入

某些弱碱阳离子（如Al3?、Fe3?、NH??等）与某些弱酸根阴离子（如CO?2?、HCO??、AlO??、SiO?2?、S2?、HS?等）在水溶液中会发生相互促进的水解反应，生成沉淀和气体，这种反应称为双水解反应。当双水解反应进行得很彻底时，这些离子便不能大量共存。

典型组合：

*Al3?与CO?2?、HCO??、AlO??、SiO?2?、S2?、HS?；

*Fe3?与CO?2?、HCO??、AlO??、SiO?2?；

*NH??与AlO??、SiO?2?（加热条件下更彻底）。

难点：并非所有的弱碱阳离子和弱酸根阴离子组合都会发生彻底的双水解反应。例如，NH??与CO?2?、HCO??，虽然两者都能水解，但水解相互促进的程度不大，因此在溶液中可以大量共存。判断双水解是否彻底，需要记住一些典型的例子。

（四）因形成配合物而不能共存——特殊情况需留意

少数离子之间会因形成稳定的配合物（络离子）而不能大量共存。

典型例子：

*Fe3?与SCN?会形成血红色的[Fe(SCN)]2?等配合物；

*Ag?与NH?·H?O（过量）会形成[Ag(NH?)?]?。

难点：这类反应相对少见，但在特定题目中出现时，若不熟悉则容易出错。

（五）题干中的附加条