化学人教选修3素材教材梳理第二章第二节分子的立体结构Word版含解析.docVIP

庖丁巧解牛

诱学·导入·点拨

材料：提起钻石，人们就会联想到光彩夺目、闪烁耀眼的情景，它随着拥有者的活动而光芒四射。但因它的昂贵价格，大多数人只能望而却步。尽管如此，人们对钻石还是很向往的。

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你知道钻石是什么吗？它的化学成分是碳（C），天然的钻石是由金刚石经过琢磨后才能称之为

“钻石”。天然的钻石是非常稀少的，世界上重量大于1000克拉（1克=5克拉）的钻石只有2粒，400克以上的钻石只有多粒，我国迄今为止发现的最大的金刚石重158.786克拉，这就是“常林钻石”。物以稀为贵，正因为可做“钻石”用的天然金刚石很罕见，人们就想用“人造”金刚石来代替它，这就自然地想到了金刚石的“孪生”兄弟——石墨了。

金刚石和石墨的化学成分都是碳（C），科学家们称之为“同质多像变体”，也有人称“同素异形体”。从这种称呼可以知道它具有相同的“质”，但“形”或“性”却不同，金刚石是目前最硬的物质，而石墨却是最软的物质之一。大家都知道铅笔芯就是用石墨粉和黏土配比而制成的，石墨粉多则软，用“B”表示，黏土掺多了则硬，用“H”表示。矿物学家用摩氏硬度来表示相对硬度，金刚石为10，而石墨的摩氏硬度只有1。

问题设置：金刚石和石墨的硬度差别为什么会那么大呢？

导入点拨：物质的结构决定物质的性质，为了探讨金刚石和石墨性质的差异，我们关键从它们的内部结构进行分析。让我们带着上述问题，走进分子结构的世界，探讨决定物质性质的根本因素——物质的分子结构吧！

知识·巧学·升华

一、形形色色的分子

1.三原子分子

有直线形和V形两种。其中，CO2是常见的直线形分子；H2O是常见的V形分子。

2.四原子分子

主要有平面三角形和三角锥形两种立体结构。如甲醛(CH2O)分子呈平面三角形，键角约120°；氨(NH3)分子呈三角锥形，键角约107.3°。

还有一种正四面体形的立体结构，如白磷(P4)分子，键角为60°。

3.五原子分子

最常见的是正四面体形，如甲烷(CH4)分子是正四面体结构，键角为109.5°。CH4的立体结构模型：



二、价层电子对互斥模型(简称VSERR模型)

1.价层电子对互斥理论的基本要点

(1)在型分子中，中心原子A的周围配置的原子或原子团的几何构型，主要决定于中心原子价电子层中电子对(包括成键电子对和未成键的孤对电子)的互相排斥作用，分子的几何构型总是采取电子对排斥最小的那种结构。

根据价层电子对互斥模型判断分子的立体构型，把分子分成两大类：

一类是中心原子的价电子都用于形成共价键的。它们的立体构型可以用如下规律来表示： 立体构型 范例

=2 直线形 CO2、BeH2、BeCl2

=3 平面三角形 BF3、CH2O

=4 正四面体形 CH4、CF4、

如BeH2分子中Be的价电子层只有两对成键的电子，这两对成键电子将倾向于远离，使彼此间排斥力达到最小，这两对成键电子只有处于Be原子核的两侧(即H∶Be∶H)，才能使它们之间的斥力最小。因此Be原子与两个H原子结合而成的BeH2应是直线形的。

另一类是中心原子有孤对电子的分子：

立体构型 范例

=2 V形 H2O、H2S

=3 三角锥形 NH3、PH3

(2)价层电子对相互排斥作用的大小，决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。一般规律为：

①电子对之间的夹角越小排斥力越大。

②由于成键电子对受两个原子核的吸引，所以电子云比较紧缩，而孤对电子只受到中心原子的吸引，电子云较“肥大”，对邻近电子对的斥力较大，所以电子对之间斥力大小的顺序如下：孤电子对-孤电子对＞孤电子对-成键电子＞成键电子-成键电子。

③由于三键、双键比单键包含的电子数目多，所以其斥力大小次序为三键＞双键＞单键。

2.用价层电子对互斥理论判断共价分子的结构

价电子对数目分别为2、3、4时，价电子对的几何分布分别呈直线形、平面三角形、正四面体构型。价电子对（）分布的几何构型对于型分子（A是中心原子，B是配位原子），分子的价电子对数可以通过下式确定：

=中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m/2。其中，中心原子的价电子数等于中心原子的最外层电子数，配位原子中卤素原子、氢原子提供1个价电子，氧原子和硫原子按不提供价电子计算。

三、杂化轨道理论简介

1.杂化理论的由来

杂化轨道理论是一种价键理论，是鲍林为了解释分子的立体结构提出的。例如，我们已经知道，甲烷分子呈正四面体形结构，它的4个C—H键的键长相同，H—C—H的键角为109°28′。按照我们已经学过的价键理论，甲烷的4个C—H单键都应该是σ键，然而，碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1