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催化裂化催化剂的组成、结构与使用

催化裂化工艺催化裂化催化剂

催化剂是通过改变反应历程，降低反应的活化能，从而提高反应速度，另外催化剂还有选

择性，它可以促进目的产物反应速度的提高。

催化剂的作用是促进化学反应，从而提高反应氢的处理量。催化剂还能对产品的产率分布

及质量的好坏起重要作用。

例如：在450—500℃及常压的条件下，从热力学的角度来判断，烃类可以进行分解、芳构

化、异构化、氢转移等反应，但是有些反应如异构化、氢转移等反应速度很慢，在工业上是没有

实际意义的。

裂化催化剂不仅提高了分解、芳构化等反应的速度，而且提高了异构化、氢转移等反应的

速度，从而使催化裂化装置的生产能力不仅比热裂化装置的生产能力大，而且所得的汽油的辛烷

值也高，安定性好。

一、催化裂化催化剂的组成和结构

工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类：

一类是无定型的硅酸铝，其中包括天然活性白土、合成普通（低铝）硅酸铝。另一类是

结晶型硅酸铝，又称分子筛催化剂。

1、天然白土催化剂

白土催化剂是经过酸化处理的天然白土也叫活性白土。它的主要成分是氧化铝和氧化硅，

还有杂质，不经过处理的白土是没有活性的。

酸化：是用烯硫酸溶解其所含杂质，再经水洗除去，最后进行干燥和焙烧得到活性白土。

天然白土催化剂制造成本低，但活性、稳定性均较差，现在作为催化裂化已经被淘汰。但

是它们应用在其它的工艺中，例如精制。

2、无定型硅酸铝催化剂

1958年我国开始生产小球状93-5毫米合成硅酸铝催化剂，用于移动床。

①高铝低铝催化剂和合成方法

硅酸铝的主要成分是氧化硅和氧化铝，依铝含量的不同，合成硅酸铝又分为低铝和高铝。

②催化剂的老化

催化剂的表面是化学反应的场所。

在生产过程中，由于高温及水蒸气的作用，小孔径的微孔遭到破坏，平均孔径增大而比表面

积减小，这种现象叫老化

硅酸铝催化剂的活性与它的酸性有关，我们可以通过测定它的酸性来评定它的活性。

3、结晶型硅酸铝催化剂（分子筛催化剂)

分子筛催化剂是六十年代发展起来的一种新型催化剂，它在催化裂化中的应用是催化裂

化技术的一次革命性的进步。

⑴工业分子筛催化剂

一般是含5—15%的分子筛，其余是担体，工业上的担体有天然活性白土，合成低铝活高

铝催化剂。

分子筛是一种具有晶格结构的硅酸铝酸盐，亦称沸石。分子筛的特点是稳定均一的孔结

构。按其组成和结构的不同可以分为A型、X型和Y型及丝光沸石。

⑵分子筛催化剂的结构

每个单元晶胞结构，每个单元晶胞由八个削角八面体构成，削角八面体的每个顶端是Si或Al原子，其间

由氧原子相连接。由八个削角八面体围成的空洞称为“八面沸石笼”。它是催化反应进行的主要场所。其体

积为820埃。

进入八面沸石笼的主要通道是由十二员环组成，其平均直径为0.8—0.9nm。钠离子的位置有多处。

人工合成的分子筛是含钠离子的分子筛。这种分子筛没有催化活性，分子筛中的钠离子可以用离子交换

的方式与其他阳离子置换。

用多价阳离子交换置换后的Y型分子筛有很高活性，目前工业上使用的催化裂化分子筛有以下四种Y型分

子筛。

⑶分子筛催化剂担体的作用

前面说到，工业用的分子筛催化剂，不是纯的分子筛，其中仅含10%—15%的分子筛，其余

是担体和粘合剂。

担体除了起稀释作用外，有其它的作用。

二、裂化催化剂的使用性能

1、密度

由于裂化催化剂是微球状多孔物质，故其密度有三种表示方法。

⑴真实密度

颗粒骨架本身具有的密度，即颗粒的质量与骨架实体所占体积之比，又叫骨架密度，一

3

般是2—2.2g/cm。

⑵颗粒密度

3

把微孔体积计算在内的单个颗粒的密度，一般是0.9—1.2g/cm。

⑶堆积密度

3

催化剂堆积时包括微孔体积和颗粒间空隙体积的密度，一般在0.5—0.8g/cm，它有三种

测定方法。

①松动状态

②沉降状态

③密实状态

2、活性、稳