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共代谢基质对苯胺废水处理效能的影响与机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

1.1.1苯胺废水的危害及处理现状

苯胺作为一种重要的有机化工原料，广泛应用于染料、医药、农药、橡胶硫化等众多行业，由其制得的化工产品和中间体多达300余种。在这些行业的生产过程中，会产生大量含有苯胺的废水。苯胺废水来源广泛，如染料生产中，苯胺用于合成各种染料中间体，生产废水里就含有大量苯胺；在医药制造领域，部分药物的合成依赖苯胺，同样会排放出苯胺废水。

苯胺具有剧烈毒性，对环境和人体健康都造成严重的威胁。当废水中苯胺类物质的含量超过100mg/L时，会对生化降解过程中的微生物产生毒害，抑制微生物的生长和代谢，导致污水处理系统难以稳定运行。人体通过呼吸道和皮肤接触等渠道侵入人体，会造成机体组织缺氧，使人产生头疼、眩晕、呼吸不畅等症状，长期与苯胺接触还会引起致癌、致突变性，影响神经系统，甚至导致昏迷。苯胺还具有长期残留性、生物蓄积性以及“致癌、致畸、致突变”的三致性，一旦进入自然环境，便会长期存留和富集，对生态环境和人体健康构成严重威胁。我国规定的污水排放标准中，苯胺类物质的最高允许排放浓度为2.0mg/L，但化工行业所产生的苯胺废水中，苯胺浓度可达数千，远远超出排放标准，处理难度极大。

目前，国内外针对苯胺废水的处理开展了大量研究，治理方法种类繁多，主要包括物理法、化学法和生物法。物理法常见的有吸附法、萃取法和膜分离法等。吸附法常用的吸附材料为合成树脂、天然矿物岩石、活性炭等，其原理是利用吸附材料的多孔结构和表面活性，将苯胺吸附在表面，但对于低浓度废水处理效果较差，且吸附剂再生困难。萃取法一般使用有机萃取剂对水中的苯胺进行萃取、分离，常用萃取剂为同系物，然而该方法易造成二次污染，且萃取剂回收成本高。膜分离法如液膜法处理苯胺废水，工艺过程较复杂，需制乳、破乳等工序，分离过程中的乳液溶胀和破裂限制了内相浓缩液浓度的进一步提高，基建投资和运转费用较高，还需要定期的化学清理，浓缩废水处理也较为困难。

化学法包括光催化氧化法、电化学法和强氧化法等。光催化氧化法对处理对象水质要求较高，一般用于低浓度有机物的处理，且很少单独使用，耗能大成本偏高。电化学法对苯系物处理效果较差，不易打破苯环结构。强氧化法是目前采用较多、较成熟的一种难降解有机物处理方法，常用氧化剂包括臭氧、次氯酸钠、双氧水、Fenton试剂等，但该方法加药量较大，处理成本较高。

生物法是利用微生物的生长行为对污染物进行分解，然而苯类物质一般含有剧毒，对微生物伤害大，微生物难以成活，处理效果较差。尤其是化工行业产生的高盐废水中，高盐对微生物有致命的伤害，使得微生物法不适用于此类污水。

由于传统处理方法存在各种局限性，开发高效、经济、环保的苯胺废水处理技术迫在眉睫。共代谢基质处理法作为一种新兴的处理技术，为苯胺废水的处理提供了新的思路和方向，具有重要的研究意义和应用前景。

1.1.2共代谢作用原理及研究进展

共代谢是一种特殊的微生物代谢方式，目前对其尚无统一的定义，一般认为共代谢是指只有在有生长基质（初级能源基质、一级基质）存在，形成共基质条件时，才能进行的有机物生物降解过程。即在有生长基质时，微生物可以在利用与氧化分解这些生长基质的同时，氧化分解原来不能降解的有机物。被共代谢的物质称为二级基质，其不用于微生物细胞增长，也不能为微生物细胞活动提供能量。例如，甲烷营养型细菌P.Methanica不能利用乙烷作为碳源和能源，但能利用甲烷进行生长，并将乙烷氧化成乙醇和乙醛。

共代谢作用的机制较为复杂，目前存在多种观点。一种观点认为，微生物不能在某种基质上生长的原因不是由于无法代谢这种物质，而是因为微生物本身缺乏吸收、同化其氧化产物的能力，因此，需在有生长基质提供碳源和能源的情况下才能生长繁殖。也有人认为，细菌不能在某种基质（如卤代芳烃化合物）中生长的原因应归结于有毒产物的累积。还有一种观点认为，共代谢是由于生长基质诱导产生的酶和辅助因子的非专一性，导致非生长基质的共氧化。虽然共代谢的生化机制还不完全清楚，但研究表明，难降解有机物可以通过共代谢途径，以及经过一系列微生物的协同作用而得到彻底降解。

在共代谢的研究历程中，诸多学者做出了重要贡献。Gihon等以共代谢为手段，分离和确定了卤代苯和对氯甲苯的假单胞菌的氧化产物，这有助于研究氧进入芳香环的机制。Focht和Alexander等应用共代谢技术建立了DDT的环断裂机制。Horvath利用共代谢反应步骤少的优点，分别确定了2,3,6—三氯苯甲酸降解过程中所含的氧化、脱氢和脱卤反应，从而发现了无色杆菌代谢2,3,6—三氯苯甲酸的途径。在废水处理领域，Hanne、Jaakko、Woods、Mary