核磁共振波谱.pptxVIP

第九章核磁共振波谱法(NMR)

NuclearMagneticResonanceSpectroscopy

第一节概述

一、什么是NMR

NMR的研究对象—磁性核与电磁波的相互作用

磁性核:109种元素所有的核均带电荷,有些核具有角动量,

即其电荷可以绕自旋轴自转(似带电的陀螺)

磁棒在磁场中

磁性核在磁场中

图1(1)无外加磁场时,样品中的磁性核任意取向。

(2)放入磁场中,核的磁角动量取向统一,与磁场

方向平行或反平行

图示:磁性核在外加磁场中的行为

图2(1)无外加磁场时,磁性核的能量相等。

(2)放入磁场中,有与磁场平行(低能量)和反平行(高能量)两种,出现能量差ΔE=hv。

用能量等于ΔE的电磁波照射

磁场中的磁性核,则低能级上的某些核会被激发到高能级上去(或核自旋由与磁场平行方向转为反平行),同时高能级上的某些核会放出能量返回低能级,产生能级间的能量转移,此即共振。

NMR→利用磁场中的磁性原子核吸收电磁波时

产生的能级分裂与共振现象。

N

S

S

N

N

S

电磁波与不同种类核的作用

N

S

N

S

不

同频率

S

N

N

S

S

N

频率

强

度

二、NMR发展简史

口1924年PauliW.假设—特定的原子核具有自旋和

磁矩,放入磁场中会产生能级分裂

口1952年Standford大学的Bloch和Harvard大学的Purcell

独立证实了上述假设。获NobelPrize

口1953年,第一台NMR仪器→FT-NMR

口1991年,Ernst对高分辨核磁共振方法发展(获Nobel

Prize)

口2002年(生物大分子的核磁分析)

三、设计NMR仪器的关键考虑

a)NMR产生的外因:外加磁场

b)NMR信号产生的内因:样品是否吸收,由核的种类决定

c)样品的吸收频率范围:无线电电磁波

d)NMR谱记录:吸收峰频率(化学位移)与峰强度的关系

第二节核磁共振理论基础

一、核磁共振的产生

1、磁性核和非磁性核

磁矩μ

自旋角动量与磁矩

原子核荷正电,当其绕轴旋转时产生

电流,周围形成磁场,使得原子核存在磁距μ。

磁距μ与自旋角动量P成正比,比例常数为Y

μ=YP

Y称为磁旋比,是原子核的重要属性(见

下页图)。

但是,不是所有的原子核都有磁性。

自旋量子数为1/2的常用核的NMR性质

同位素核

磁旋比

(radiusT-1s-1)

天然丰度

(%)

相对灵敏度

1H

2.68×108

99.98

1.00

13C

6.73×107

1.11

0.016

15N

-2.7×107

0.37

—

19F

2.52×108

100.00

0.83

31P

1.08×108

100.00

0.066

经验规律:

(1)原子核的总核自旋角动量P为零,此类核无NMR信号。

如4He,12C,16O,质子数与中子数相等。

(2)自旋角动量P不为零,称为磁性核:I≠0

自旋角动量P是量子化的,可用自旋量子数I表示。I为整数、半整数或零。

I≠0的核为磁性核,可以产生NMR信号。

I=0的核为非磁性核,无NMR信号。

I≠0的核为磁性核,可以产生NMR信号。

I=0的核为非磁性核,无NMR信号。

I=1/2的原子核,其电荷均匀分布于原子核表面,这样的原子核不具有四极矩,其核磁共振的谱线窄,最宜于核磁共振检测。

口p与n同为偶数,I=0。如12C,16O,32S等。

口p+n=奇数,I=半整数(1/2,3/2等)。

口如1H,13C,15N,17O,31P等。

口p与n同为奇数,I=整数。如2H,6Li等。

原子核组成(质子数p与中子数n)与自旋量子数I的

经验规则:

原子序数Z

质量数A

自旋量子数I

例

奇、偶

奇

半整数

I=1/21H;13C;15N;

19F;31P;77Se等

I=3/27Li;9Be;11B;33S;35Cl;37Cl等

I=5/217O;25Mg;27Al;55Mn等

奇

偶

整数

I=12H;6Li;14N等

I=258Co

I=310B

偶

偶

零

12C;16O;32S等

自旋量子数与原子核的质量数及质子数关系

2、核磁共振的频率

磁距μ与磁场B0的相互作用能E为

E=-μB0=YPB0

原子核间进行能级跃迁的能量为

ΔE=EmB0=YB0(选律Δm=±1)

v=YB0/2π

自旋量子数为1/2的核核磁矩与能级的关系

(a)地球重力场中陀螺的进动(b)磁场中磁性核的进动

核的进动圆频率:①=2πV=YB0

核磁共振的产生

静磁场中,磁性核存在不同能级。用一特

定频率的电磁波(能量等于ΔE)照射