第二章-分子对称性.pptVIP

对称是一个很常见的现象。在自然界我们可观察到五瓣对称的梅花、桃花，六瓣的水仙花、雪花、松树叶沿枝干两侧对称，槐树叶、榕树叶又是另一种对称……在人工建筑中，北京的古皇城是中轴线对称。在化学中，我们研究的分子、晶体等也有各种对称性，有时会感觉这个分子对称性比那个分子高，如何表达、衡量各种对称？数学中定义了对称元素来描述这些对称。;分子的几何形状，即其原子核的空间排布，都表现有某些对称性，作用于该分子内部电子的核电场也具有这样的对称性，其分子轨道必表现有与之相适应的对称性。;能简明地表达分子的构型

可简化分子构型的测定工作

帮助正确地了解分子的性质

指导化学合成工作

简化计算工作量;（1）恒等元素和恒等操作;恒等操作是所有分子几何图形都具有的，其相应的操作是对分子施行这种对称操作后，分子保持完全不动，即分子中各原子的位置及其轨道的方位完全不变。;二、旋转轴和旋转操作

;将分子图形以直线为轴旋转某个角度能产生分子的等价图形。;一次轴C1的操作是个恒等操作，又称为主操作E，因为任何物体在任何一方向上绕轴转3600/n均可复原，它和乘法中的1相似。

C2轴的基转角是180度，基本操作是，连续进行两次相当于主操作，即：

C3轴的基转角是120度，C4轴的基转角是90度，C6轴的基转角是60度。;;2;;C2;思考题;分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心i,这种操作就是反演.;如果分子图形绕轴旋转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映，可以产生分子的等价图形，则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为旋转反映轴(反轴)(improperrotationaxis)。以Sn表示。;Cl;S4;对称元素符号;因为对称操作只能产生等价构型分子，不能改变其物理性质(偶极矩)。分子的偶极矩必定在分子的每一个对称元素上。;对称元素S4,4个C3交于C原子无偶极矩;分子有无偶极矩与分子的对称性有密切关系，可根据分子的对称性为分子有无偶极矩做出简单而明确的判据：只有属于Cn和Cnv(n=1,2,3,…,∞)这???类点群的分子才具有偶极矩，而其他点群的分子偶极矩为0，C1v≡C1h≡Cs，Cs点群也包括在Cnv之中。

上述判据的物理基础是由于偶极矩是分子的静态性质，这种静态性质的特点是它在分子所性点群的每一对称操作下，其大小和方向必须保持不变。因此，偶极矩矢量必须坐落在每一对称元素上。由此可见，具有对称中心的分子不可能有偶极矩，因为处在原点上的矢量其大小为0。具有多个轴的分子，偶极矩应为0，因为一个矢量不可能同时与两个方向的轴相重合。只有和点群，偶极矩矢量可和轴重合，正负电重心可分别处在轴的任意点上。具有镜面对称性的分子仍可以有偶极矩，而镜面和二重反轴是等同的，所以不能说具有反轴对称性的分子都没有偶极矩。;能使偏振光的偏振面向右旋的物质，叫做右旋物质；反之，叫做左旋物质。通常用d（拉丁文dextro的缩写，右的意思）或+表示右旋；用l（拉丁文laevo的缩写，左的意思）或-表示左旋。偏振光的偏振面被旋光物质所旋转的角度，叫做旋光度，用α表示。物质旋光性的大小可用比旋光度表示。;最早发现旋光性是从石英开始的。天然石英有二种。晶体不具对称性，呈实物—镜像关系，一种为右旋，一种为左旋，但熔融后旋光性消失。1848年Pasteur发现旋光的酒石酸钠铵是由二种不同的结晶状态的混合物组成，他用镊子小心地分离二种晶体，其中一种多一些，都具旋光性，将它们分别溶在水中仍有旋光性。

由此而知，石英的旋光性与其不对称性的晶体结构有关。而酒石酸钠铵的旋光性不受物态的影响，显然与分子内部的结构不对称性有关。这个发现对后来立体化学的建立和发展极为重要。;（Chiralityandchiralmolecules）

人的手是不对称的，它不能与镜像完全重叠，这种实物与镜像不能重合的现象称为手性。

把它推广到分子上，一个分子如果它的实物与镜像不能重合称为手性分子。凡是手性分子都有旋光性，如果能重合则是非手性分子。非手性分子实物与镜像是同一化合物，不是异构体；而手性分子实物与镜像是不同的化合物，是一对立体异构体，称为对映体。故旋光异构又称为对映异构。

;有机化学中经常有含不对称C原子的分子导致旋光异构现象：例如乳酸、酒石酸、苹果酸等，这些化合物至少含有一个结合四个不同基团的不对称C原子。乳酸的不对称