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生物可降解聚乳酸的改性及其应用研究进展;?1??概述

?2??聚乳酸的改性

3??聚乳酸的应用;1??概述

????聚乳酸(PLA)??是一种具有优良的生物相容性和可生物降解性的合成高分子材料。PLA这种线型热塑性生物可降解脂肪族聚酯是以玉米、小麦、木薯等一些植物中提取的淀粉为最初原料,经过酶分解得到葡萄糖,再经过乳酸菌发酵后变成乳酸,然后经过化学合成得到高纯度聚乳酸。聚乳酸制品废弃后在土壤或水中,30天内会在微生物、水、酸和碱的作用下彻底分解成CO2??和H2O,随后在太阳光合作用下,又成为淀粉的起始原料,不会对环境产生污染,因而是一种完全自然循环型的可生物降解材料??。;1.1??聚乳酸的制备

????目前聚乳酸的生产和制备主要有两条路线:??(1)??间接法即丙交酯开环聚合法(ROP??法)??;??(2)??直接聚合法(PC??法)。两类方法皆以乳酸为原料。丙交酯开环聚合法是先将乳酸缩聚为低聚物,低聚物在高温、高真空等条件下发生分子内酯交换反应,解聚为乳酸的环状二聚体2丙交酯,丙交酯再开环聚合得到聚乳酸,此方法中要求高纯度的丙交酯。直接法使用高效脱水剂使乳酸或其低聚物分子间脱水,以本体或溶液聚合的方式制备聚乳酸。;1.2??聚乳酸的基本性质

????由于乳酸具有旋光性,因此对应的聚乳酸有三种DLA、PLLA、PDLLA(消旋)??。常用易得的是PDLLA和PLLA??,分别由乳酸或丙交酯的消旋体、左旋体制得。聚乳酸(PLA)??是一种真正的生物塑料,其无毒、无刺激性,具有良好的生物相容性,可生物分解吸收,强度高,不污染环境,可塑性好,易于加工成型。由于聚乳酸优良的生物相容性,其降解产物能参与人体代谢,已被美国食品医药局(FDA)??批准,可用作医用手术缝合线、注射用胶囊、微球及埋植剂等。

;PEG400??和OLA??可使得聚乳酸的玻璃化转变温度由原来的58??℃分别降低至12??℃和18??℃。

2.2??共聚改性

????共聚改性是目前研究最多的用来提高聚乳酸柔性和弹性的方法,其主旨是在聚乳酸的主链中引入另一种分子链,使得PLLA??大分子链的规整度和结晶度降低。目前聚乳酸的共聚改性主要可以分为以下几个方面:

;2.2.1??丙交酯与乙交酯共聚聚乙交酯(PGA)??是最简单的线型脂肪族聚酯,早在1970??年,PGA??缝合线就已以“Dexon”商品化,但PGA??亲水性好,降解太快,目前用单体乳酸或交酯与羟基乙酸或乙交酯共聚得到无定型橡胶状韧性材料,其中通过调节LLAPGA??的比例可控制材料的降解速度,作为手术缝合线已得到临床应用,其中L2丙交酯与乙交酯GA??的共聚物已商品化。;2.2.2??聚乳酸与聚乙二醇(PEG)??的嵌段共聚物聚乙二醇(PEG)??是最简单的低聚醚大分子,具有优良的生物相容性和血液相容性、亲水性和柔软性。朱康杰等以辛酸亚锡作为催化剂的条件下,通过开环聚合合成了PLA2PEG2PLA??的三嵌段共聚物。这类嵌段共聚物具有亲水的PEG链段和疏水的PLA??链段,通过改变共聚物组成,可大幅度调节材料的亲疏水性能和降解融蚀速率。;华南理工大学的葛建华等?将可生物降解高分子聚乳酸与具有亲水性链段的聚乙二醇共聚制得嵌段共聚物,??在一定反应条件下,使得材料的接触角由46°降为10°～23°,显著改善了聚乳酸材料的亲水性。

;2.2.3??丙交酯与己内酯(CL)??共聚合聚(ε2己内酯)??

(PCL)是一种具有良好的生物相容性和降解性的生物医用高分子,其降解速度比聚乳酸慢,因此制备LAPCL??嵌段共聚物来达到控制降解速度,LAPCL??嵌段共聚物近年来由于优异的生物降解和生物相容性受到广泛的关注,主要用于生物医学领域。Jeon??等制备了聚L2丙交酯和聚(ε2己内酯)??多嵌段共聚物,进一步改善了其加工和降解等性能。

;?2.2.4??丙交酯与醚段和环状酯醚共聚合聚醚高分子有着优良的血液相容性,但其水溶性太大从而限制了其应用。聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物(PEO2PPO2PEO)??(聚醚)??Pluronic??已被美国食品和医药管理部门批准可用于食品添加剂和药物成分。;2.2.6??其它He??等将含双键的天然代谢物质苹果酸(羟基丁酸,马来酸)??引入聚乳酸大分子的主链或侧链中,得到既具降解性、力学性能,又具反应性的功能材料,可作靶向控释载体以及组织和细胞工程的支架材料??。重庆大学罗彦凤等合成了基于马来酸酐改性聚乳酸(MPLA)??的丁二胺新型改性聚乳酸(BMPLA)??,改善了聚乳酸的亲水性,完全克服了聚乳酸和马来酸酐改性聚乳酸降解过程中的酸性,并为进一步引入多肽和胶原等生物活性分子提供活性基团