六章节绿色化学应用.pptVIP

第六章绿色化学的应用;化学反应因选择性不高造成资源大量浪费，而且副产物的生成又造成对环境的污染。

因此化学家们一直在探索提高反应选择性，以达到尽可能高的原子经济性反应。;第一节：?绿色化学反应;表6-1.生物催化技术的应用领域;手性中间体工业应用?

Oleochemicals工业应用

医药医用蛋白工业应用?

手性药物工业应用

农用化学品CarbonhydratesPolymers工业应用?

生物杀虫剂工业应用

日用化学品乳酸接近成熟?

赖氨酸工业应用?

柠檬酸工业应用

环境保护废物处理技术开发中?

生物治理开发中;二、甲醇羰基化法合成乙酸;这条生产乙酸的技术路线开发最早，至19世纪60年代，Hoechst-Wacker法直接氧化乙烯制乙醛技术开发成功后更有了有飞速的发展。

当时乙烯法制乙醛的路线以其生产规模大，成本低而与其他路线竞争占有很大优势，使乙烯制乙醛在70年代初达到了1610kt/a的规模，所生产的乙醛大部分用于制造乙酸。

但其后石油和乙烯价格的大幅度上升，使原料成本增加。同时乙醛制乙酸的单程转化率约90%，收率以乙醛计为94-95%，反应中有少量副产物双乙酸乙叉酯，丁烯酸，丁二酸等生成，分离麻烦，同时设备投资较高，因此导致此路线后来逐渐失去竞争能力。;丁烷液相氧化制乙酸;真正的反应过程是相当复杂的，生成的氧化产物多，主要副产物有甲醇、甲酸、乙醇、丙酸等，它们占有相当大的比例，分离过程比较麻烦。

因此无论从原料的有效利用和环境影响来看，丁烷液相氧化法不再具有任何优势，因此已逐渐被淘汰。;甲醇羰基化法合成乙酸;20世纪中期，Reppe等人开创了应用第VIII族过渡金属羰基化合物作催化剂的先例。

在此基础上BASF公司开发出采用羰基钴-碘催化剂的高压羰基化工艺，反应温度250oC，反应压力53MPa，产物按甲醇计收率为90%。

此方??的缺点是反应条件苛刻、能耗高、催化反应速度低、原料利用不充分、生成副产物较多，因此推广应用有限，仅有几套装置运行，最大规模为64kt/a。;1968年美国Monsanto公司的Paulick和Roth发现了新的可溶性羰基铑-碘化物催化剂体系，它们对甲醇羰基化合成乙酸有更高的催化活性和选择性（催化速度1.1×103molAcOH/molRh·h,羰基化选择性大于99%。），而且反应条件变得十分缓和，反应温度降至175~200oC，反应压力降至6MPa以下，产物以甲醇计收率为99%。

根据这一研究成果，Monsanto公司成功地开发了甲醇低压羰基化合成乙酸技术，从工业生产上实现了原子经济反应，成为近代羰基合成技术发展道路上的里程碑。;我国中科院化学所蒋大智等[]对甲醇羰基化合成乙酸的催化剂和催化反应体系进行改进，他们采用高分子负载型铑催化剂，使催化反应速度明显提高，达到了1.2~6.6×103molAcOH/molRh·h,时空产率高达15mol/L，羰基化产物选择性保持在99%以上，形成具有自己特色的催化反应体系。;甲醇羰基化法合成乙酸的成功，不仅做到了原料充分利用，消除了氧化法合成乙酸的环境污染问题，而且开辟了可以不依赖石油和天然气为原料的合成路线。它的原料可从自然界丰富的碳和水资源制取的一氧化碳和氢来解决，因为甲醇是由一氧化碳和氢气合成的,因此也可看成利用自然界可再生资源的典型的绿色化学原料路线。;三、亚氨二乙酸二钠合成的新路线;五、碳-碳偶联反应;这一反应是原子经济性的。它还能以分子内的形式进行。;芳烃直接和烯烃发生加成反应实现碳-碳偶联;Murai等用Ru络合物催化芳基酮苯环上的碳-氢键活化，实现了芳基酮和烯烃发生加成反应;六、选择氧化;利用钛硅分子筛