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重质碳酸钙粉体颗粒为什么会团聚

重质碳酸钙(GCC)是一种广泛应用的非金属矿物粉,白度高、遮盖力好、流动性优良,是造纸用颜料的重要来源。造纸用涂料要求高浓低黏,使重质碳酸钙分散成高浓度变得特别紧要。目前对碳酸钙颗粒分散已有较广泛的讨论,但重要集中在高效分散剂的制备及对分散效果的影响讨论上,对碳酸钙分散机理也有讨论,获得的信息对超细碳酸钙分散供给了借鉴。但要制备高浓度高分散性的重质碳酸钙,还必需全面了解GCC颗粒的团聚机理、GCC分散机理以及GCC的分散效果科学评价这三个环节。

重质碳酸钙颗粒团聚机理

用于造纸涂料的重质碳酸钙是一种经湿磨后得到的微细颗粒,颗粒的细度级别因用途不同而不同,如涂料的底涂GCC可稍粗,面涂GCC必需细小,细度达到95%以上(2m)。颗粒碎裂过程表面分子处于不平衡状态,其内部或表面分子都具有肯定程度的吸引力。进一步细化时,具有活性的表面面积会变得特别大,此时细小颗粒表面张力便延长捕获其四周的物质,并随着粒度超细化而更加严重。

从热力学的角度来说,由于超细粉体拥有巨大的比表面积,其表面能相当大,造成体系处于相对极不稳定的热力学状态。而且固体的微细化过程中,小粒子的内部结合力、晶格不断地被破坏,颗粒表面形成很多不饱和键,使颗粒的表面活性和体系的总能量不断加添,使超细粉的表面性质变得更加活跃,必需吸附四周的物质。通常在介质中加入分散剂以稳定颗粒。

重质碳酸钙颗粒团聚通过三个作用力进行,一是吸引力(电磁力,负值),二是排斥力(静电力),三是空间位阻力。三个力之和正值越大,表示斥力越大,颗粒越稳定;三个力之和负值越大,表示吸引力越大,颗粒越团聚。由于这三种力引起的原因不同,可分别分析和计算位能。

电磁力也就是常说的范德华引力,是由于相互作用的粒子内部偶极的影响产生的,表现为相互吸引。它的计算可用下式粗略表示:VA/KT=—A(d/H)(1)

式中:VA-吸引力;KT-粒子的动能,即全部粒子布朗运动具有的动能;K-Boltzmann常数;T-肯定温度;A-常数,代表溶液特性;d-粒子直径;H-粒子外表面分隔距离。

由式(1)可知,颗粒越细,颗粒间吸引力越小;分散体系中颗粒数越少,分开距离远,颗粒间吸引力越小。同时介质特性很紧要。

而静电排斥力起因于溶液及粒子表面上电荷的分布不均匀,重要是加入体系中的电解质型分散剂,使粒子表面吸附离子,造成粒子间的排斥现象。总的情况就是电荷的双电层,一层位于粒子的表面,另一层存在于扩散区域,向外伸入溶液。双电层的厚度与离子浓度、离子价数有关,加添离子价或离子浓度均降低双电层厚度d,该厚度降低会降低粒子间的排斥力VR。这个排斥力还与溶液介电常数、粒子直径d、Zeta电位,两粒子间表面距离H有关,粗略表达如下:VR/KT=0.01d2ln(1+exp—H/)(2)

习惯上吸引力VA为负值,排斥力VR为正值,吸引力及排斥力的和可表示分散粒子的稳定性,和为正,则以分散稳定为主,和为负,则发生絮聚。两者和的表达式为:VR+VA=0.01d2ln(1+exp—H/)—A(/H)(3)

从方程(3)看出,颗粒分散稳定性的影响因素多而多而杂。对于水性分散体系,肯定,加添颗粒的表面Zeta电位,可明显提高排斥力;双电层厚度增大,也可提高排斥力;而粒子直径d和两粒子间距离H对排斥力的贡献则具有不确定性。

而空间位阻力是颗粒吸附高聚物后,使颗粒相互靠近变得困难,产生了一种新的斥力位能空间位阻能(VSR),它的计算可采纳如下式进行:

(4)

式中:R为颗粒半径;为高分子吸附层厚度,相当于吸附分子长度;H为颗粒间的间距;K为Boltzmann常数,1.38110—23JK—1;Ar为一个大分子在颗粒表面所占面积;若大分子在颗粒表面上的吸附量较小,吸附层厚度可用阅历公式表示为:

(5)

式中:MW为高分子吸附质的相对分子质量。由式(4)看出,空间位阻位能的影响因素多,关系多而杂,较难直接察看,必需计算。

当体系中加入离子型高分子表面活性剂作为分散剂时,分散体系稳定性加添,体现在以下几方面:

1)高分子电离后,吸附在颗粒表面的电荷加添,Zeta电位加添,同时双电层厚度也加添,依据式(2),颗粒之间的静电斥力位能(VR)加添;

2)高聚物吸附在颗粒表面,引起粒子间距离增大,依据式(1),颗粒间的引力位能(VA)减小;

3)颗粒吸附高聚物后,依据其相对分子量,可计算吸附层厚度,依据式(4),吸附层厚度和该大分子在颗粒表面所占面积一起作用,假如吸附量多,但在颗粒表面所占面积并不大,依据式(4)所得的空间斥力位能较大。而吸附分子所占颗粒面积超过1倍时,空间斥力位能有可能减小,也就是高聚物在分子量更高时可作为絮凝剂的原因。分散体系总的位能VT为VT=VR+VA+VSR(6)

分散颗粒是否团聚

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