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式中,?为迁移率,t为电泳的时间,V为外加电压,L为两电极之间的距离。可见,(?A??B),t,V/L三者的值愈大,?S愈大,A、B两个粒子之间分离愈完全。两种粒子迁移距离差为:影响因素:(1)带电粒子的迁移率。带电粒子的迁移率正比于它的电荷,与离子的半径成反比。(2)电解质溶液的组成。电解质组成不同,有时会改变测定物质的电荷及半径,有可能将中性分子转变成为离子,也可能改变离子的电荷符号。溶液的pH值不同,也影响物质的存在形式及电荷。(3)外加电位梯度。电位梯度是指每厘米的平均电位降,即V/L。当L一定时,加在二电极间电压愈高,分离所需的时间愈短,分离也愈完全。(4)电泳时间。电泳时间愈长,离子迁移距离愈大,一般所来对分离是有利的。例:以毛细管为支持体分离金属离子82.3cm、内径18?m的毛细管1.注入pH3.7的0.38mmol/L硫酸喹咛-0.29mmol/LH2SO4缓冲液2.在10kV电压下,把含有K+,Na+,Li,Ca2+,Mg2+的样品溶液注入含缓冲液的毛细管中3.在40kV电压下,电泳18min离子被分开。迁移顺序:K+?Ca2+?Na+?Mg2+?Li+4.电渗析分离法是离子在电场作用下迁移与离子交换技术结合的分离测定方法。IIIIIIAC+_I-阳极池;II-料液池:III-阴极池A-阴离子交换树脂;C-阳离子交换树脂电渗析分离装置示意图在阳极池与料液池之间有一个常压下不透水的阴离子交换膜A将它们隔开,它阻挡阳离子,只允子通过;在料液池和阴极池之间,有阳离子交换膜C将它们隔开,它阻挡阴离子,只允子通过。当阴阳电极上加上电压时,料液池中阳离子通过阳离子交换膜迁移到阴极池中;阴离子通过阴离子交换膜迁移到阳极池中;如果料液中有沉淀颗粒或胶体,则不能通过阴、阳离子交换膜,留在料液中,这样阴阳离子、沉淀颗粒得以分离。5.化学修饰电极分离富集法是通过化学、物理化学的方法对电极表面进行修饰,在电极表面造成某种微结构,赋予电极某种特定性质,可以有选择地在电极上进行所期望的反应。是一种融分离、富集、测定三者为一体的有广阔前景的分离、分析方法。第四章电化学分离根据被测物质溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立起的分析方法,统称为电化学分析法。常见的电化学分析法可进一步分为:电导分析法、电位分析法、电解分析法、库仑分析法、极谱分析法和伏安分析法等。电导分析法是利用测量电导或电导的变化进行分析的电化学分析法。电位分析法是利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析方法。电位分析法根据测量方式可分为直接电位法和电位滴定法。电解分析法建立在电解基础上,通过称量沉积于电极表面的沉积物重量,以测定溶液中被测离子含量的电化学分析法,又称电重量分析法。电解分析法可分为恒电流电解分析法和控制阴极电位电解分析法。恒电流电解分析法是通过调节外加电压使电解电流在电解过程中保持恒定。电解过程中产生电流的大小依赖于电极反应的速度,随着电解时间延长,溶液中电活性物质浓度降低,传输到电极表面的速度减慢,使通过电解池的电流减小。为了使电流保持一定的大小,不断增大外加电压。当外加电压达到第二个电活性物质的析出电位时,则第二个电活性物质也开始在电极上析出,造成相互干扰。此法的优点是电解时间短,缺点是选择性差,只能使析出电位在氢以上的金属得到定量分离。控制阴极电位电解分析法在电解过程中将阴极电位控制在一预定值,使得只有一种离了在此电位下还原析出。库伦分析法建立在电解过程基础上的电化学分析法。在电解过程中,电极上起反应的物质的量与通过电解池的电量成正比,每96486.7C电量通过电解池,1mol的物质在电极上起反应,这就是法拉第电解定律。在合适的条件下测景逼过电解池的电量,就可以算出在电极上反应的物质的量,利用这一原理建立的分析方法即库仑分析法。库仑分析法的电解过程有两类,分别是控制电位的电解过程和控制电流的电解过程。因此库仑分析法可分为控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定法,后者简称库仑滴定法。库仑分析法要求工作电极上没有其他电极反应发生,电流效率必须达到100%。此法是目前最准确的常量分析法。控制电位库仑分析法可用于准确测定有机化合物在电极上还原或氧化时电极过程的电子转移数。伏安分析法是根据被测物质在电解过程中的电流-电压变化曲线来进行定性或定量分析的一种电化学分析方法。是在极谱分析法的基础上发展而来的,极谱分析法以液态电极为工作电极,如滴汞电极,而它则以固态电极为工作电极。所使用的极化电极一般面积较小,化,且具
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