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摘要
铋(Bi)矿石开采过程中产生大量含Bi金属固体废渣,处理不当会造成长期
潜在环境风险。光催化技术通过太阳能驱动污染物降解与资源转化的双功能特性,
为破解这一难题提供了绿色路径。然而,传统光催化体系因贵金属依赖、可见光响
应不足及载流子复合率高,难以兼顾经济性与高效性。因此,本研究聚焦固废资源
化视角,以铋基材料BiOBr为设计核心,通过金属离子掺杂、缺陷调控以及异质
结构建策优化光生电荷分离效率,旨在构建“以废治污”的低成本、高性能光催化体
系,为资源循环与污染协同治理提供创新解决方案。本文主要研究结果如下:
1.采用原位还原策略成功将铋纳米颗粒(BiNPs)负载到BiOBr表面。通过X
射线粉末衍射仪(XRD),透射电子显微镜(TEM)等表征直接证实BiNPs的形
成。同时,紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱(PL)和光电化学测试分析
证实了BiNPs的形成可有效改善其光学性能。通过密度泛函(DFT)理论计算表
明,BiNPs不仅拓宽了光响应范围,还能与BiOBr形成一个快速的电荷转移通道,
并且态密度(DOS)的计算结果也表明了BiNPs能够作为中间能级,降低反应所
需的活化能。光催化氧化NO实验表明,BiOBr-1.5对NO的降解率为48.93%,并
且几乎没有NO2的产生。最后,结合电子自旋共振(ESR)与原位红外(in-situ
-
DRIFTS)分析,揭示了可能的光催化反应路径。即BiNPs激活的中间体(NO)
通过活性氧物质ROS直接转化为最终产物(NO-),大大避免了有毒中间体(NO)
324
的积累和NO2的释放。表明了光催化过程中产生的ROS是NO成功降解的关键因
素。
2.采用一步水热法成功制备了n-n型BiOBr@BiWO异质结光催化剂。结构表
26
征表明,富含氧空位的二维n型BiOBr纳米片(Ovs-BiOBr)均匀嵌入或覆盖在三
维n型BiWO微球表面,形成独特的3D/2D复合结构。这种结构设计不仅有效抑
26
制了二维BiOBr纳米片的聚集,还显著增加了材料的活性位点密度。EPR测试证
实,二维BiOBr纳米片及其复合材料中均存在丰富的氧空位,同时XPS分析表明
异质结界面之间存在明显的电子转移(BiWO→BiOBr)。光催化性能测试显示,
26
优化后的BiOBr@BiWO异质结材料对NO的降解效率达到52.27%,较单一组分
26
显著提升了29.20%和22.95%。通过系统研究能带结构演化、自由基捕获实验及
ESR表征,揭示了氧空位与异质结界面的协同作用机制:氧空位的引入促进了光
生载流子的产生,而异质结界面则有效促进了载流子的分离与传输,从而显著提升
了材料的光催化性能。
3.采用原位沉淀法制备了不同NH-MIL-125(Ti)含量的BiOBr@NH-MIL-
22
I
125(Ti)复合光催化剂,并系统探究其光催化性能。在可见光驱动的NO降解实验
中,NH-MIL-125(Ti)质量分数为20%的BNM-20复合催化剂表现出最优的光催化
2
性能,其降解效率达到了68.9%,显著优于纯BiOBr(6.47%)和NH-MIL-125(Ti)
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