功能基MOFs的构筑及其赋能锂硫电池隔层的性能研究.docxVIP

功能基MOFs的构筑及其赋能锂硫电池隔层的性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球能源需求的不断增长以及对环境保护的日益重视，开发高效、可持续的能源存储系统成为了当今科学界和工业界的研究热点。在众多的电池体系中，锂硫电池由于其独特的优势，受到了广泛的关注。锂硫电池以硫作为正极活性物质，金属锂作为负极，其理论比容量高达1675mAh/g，理论能量密度可达2600Wh/kg，约为传统锂离子电池的5-10倍。此外，硫资源丰富、价格低廉，约为100美元/吨，仅为锂离子电池正极材料成本的三分之一，且在充放电过程中不会产生析氧等危险副反应，安全性较好。这些优点使得锂硫电池在电动汽车、航空航天、储能系统等领域展现出广阔的应用前景。例如，在电动汽车领域，高能量密度的锂硫电池能够显著提高车辆的续航里程，减少充电次数，从而提升用户体验；在航空航天领域，其轻质、高能量密度的特性可以满足飞行器对重量和能量的严格要求，有助于提高飞行器的性能和效率。

然而，锂硫电池在实际应用中仍面临诸多挑战，严重制约了其商业化进程。其中，多硫化物穿梭效应是最为突出的问题之一。在锂硫电池的充放电过程中，正极活性物质硫会发生一系列复杂的化学反应，生成可溶于电解液的多硫化锂（LiPSs）。这些多硫化锂会在浓度梯度的作用下，从正极扩散到负极，在负极表面被锂金属还原为短链多硫化物或硫化锂，然后又会重新扩散回正极，如此反复循环，形成所谓的“穿梭效应”。这一过程不仅会导致活性物质的不可逆损失，降低硫的利用率，还会引起电池的自放电现象，使电池的库伦效率降低，容量快速衰减，循环稳定性变差。此外，锂硫电池还存在硫正极电导率低、充放电过程中体积变化大以及锂负极锂枝晶生长等问题。硫本身是电的不良导体，电子导电率仅为10-12S/cm，这使得硫正极在充放电过程中的电荷传输受到阻碍，影响电池的倍率性能；硫正极在充放电过程中体积变化可达80%左右，会导致电极结构不稳定，容易开裂，进一步加剧容量衰减；锂金属负极在充放电过程中容易形成锂枝晶，锂枝晶一旦穿刺隔膜，就会引发电池短路，带来严重的安全隐患。

为了解决锂硫电池面临的这些问题，研究人员进行了大量的探索和研究，提出了多种解决方案，如设计新型电极结构、优化电解液组成、使用功能性隔膜等。其中，将功能基金属有机骨架（MOFs）材料应用于锂硫电池隔层，为解决多硫化物穿梭效应等问题提供了新的思路。MOFs是一类由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键自组装而成的多孔材料，具有高比表面积、可调节的孔隙结构、丰富的活性位点以及良好的化学稳定性等特点。这些特性使得MOFs在气体吸附与分离、催化、传感等领域展现出优异的性能。在锂硫电池中，功能基MOFs可以通过物理吸附和化学吸附的协同作用，有效捕获多硫化物，抑制其穿梭效应；其多孔结构还能够促进电解液的浸润和离子传输，提高电池的反应动力学性能；此外，MOFs的引入还可以增强隔层的机械性能，防止锂枝晶的穿刺，提高电池的安全性。因此，研究功能基MOFs的制备及其在锂硫电池隔层中的应用，对于提升锂硫电池的综合性能，推动其商业化应用具有重要的理论意义和实际价值。

1.2国内外研究现状

1.2.1锂硫电池研究进展

锂硫电池的研究历史可以追溯到20世纪60年代。1962年，首次提出硫作为正极材料用于电池系统中，1967年，Herbert和Ulam首次提出将硫作为锂电池的正极材料，不过此时的锂硫电池属于原电池，即一次性使用的电池。到了20世纪80年代，Plichta等人对锂硫电池的充放电机制展开了研究。从20世纪90年代起，锂硫电池的研究取得了重大进展，能量密度不断提高，研究人员开始将注意力更多地集中在可充电锂硫电池上，致力于开发导电的锂硫复合材料和固体电解质，研究长寿命锂硫电池的降解原理，力图开发出电化学性能优越的锂硫电池。2009年，CMK-3电极被用于锂硫电池系统中，将电池的比容量提高到1320mAh/g，开启了锂硫电池研究的新篇章。此后，锂硫电池的研究进入了快速发展阶段，众多科研团队围绕其面临的关键问题展开了深入研究。

针对多硫化物穿梭效应这一难题，研究人员提出了多种解决方案。一种常见的方法是对硫正极进行改性，通过将硫与高导电性的碳材料复合，如石墨烯、碳纳米管等，来提高硫的利用率和电池的循环性能。中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所国际实验室张跃钢团队提出一种简易、低成本、可调控的方法制备出高倍率、超长循环寿命的正极复合材料，将S纳米颗粒包裹于氮掺杂石墨烯片层中（S@NG），仅与PVDF粘结剂混合，不添加任何碳黑材料，其组装的电池在高放电速率的条件下呈现出极高的比容量，比如：0.2C时为1167mA