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化学电离平衡知识点应用题

电离平衡作为化学平衡理论的重要分支，贯穿于溶液化学的核心内容。从弱电解质的解离行为到酸碱溶液的性质，从离子浓度大小比较到沉淀溶解平衡的调控，无不依赖于对电离平衡原理的深刻理解与灵活运用。本文将通过典型例题的剖析，系统梳理电离平衡应用题的解题思路与关键技巧，助力读者构建完整的知识体系与解题框架。

一、核心知识点回顾与梳理

在深入应用题之前，我们首先需明晰电离平衡的几个核心概念，这是解题的基础与前提。

弱电解质在水溶液中仅部分电离，其电离过程是可逆的，当分子解离成离子的速率与离子重新结合成分子的速率相等时，便达到了电离平衡状态。其平衡常数，即电离常数（K?for弱酸，K?for弱碱），是衡量弱电解质电离程度的重要参数，只与温度有关，与浓度无关。温度升高，多数弱电解质的电离常数增大，因为电离过程通常吸热。

溶液中的H?浓度（或OH?浓度）与pH值（或pOH值）是描述溶液酸碱性的关键指标。对于单一弱电解质溶液，其H?浓度的近似计算（当c/K?≥500时）可采用简化公式，但需注意该近似的适用条件，避免在浓度极稀或电离程度较大时盲目套用导致误差。

此外，外界条件如浓度、温度、同离子效应、外加试剂等对电离平衡的影响，遵循勒夏特列原理。同离子效应，即向弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，会显著抑制弱电解质的电离，这一效应在缓冲溶液的配制与分析中具有重要应用。

二、典型应用题分类解析

（一）弱电解质电离程度与电离常数的相关计算

例题1：已知某温度下，0.1mol/L的某一元弱酸HA溶液中，HA的电离度α为1.0%，试计算该温度下HA的电离常数K?，并判断加水稀释后，溶液中c(H?)、α及K?的变化趋势。

分析与解答：

首先，明确电离度α的定义：α=（已电离的弱电解质浓度/弱电解质初始浓度）×100%。

对于一元弱酸HA：HA?H?+A?

初始浓度(mol/L)：c00

变化浓度(mol/L)：cαcαcα

平衡浓度(mol/L)：c(1-α)cαcα

已知c=0.1mol/L，α=1.0%=0.01。由于α较小，1-α≈1（此近似是否合理需后续验证，或在精确计算时保留）。

则K?=[c(H?)][c(A?)]/[c(HA)]=(cα)(cα)/[c(1-α)]≈cα2/1=0.1×(0.01)2=1.0×10??。

精确计算时，1-α=0.99，K?=0.1×0.01×0.01/0.99≈1.01×10??，与近似值非常接近，说明当α较小时，近似处理是可行的。

关于加水稀释的影响：加水稀释，根据勒夏特列原理，平衡向电离方向移动，故α增大。但由于溶液体积增大的倍数超过了H?物质的量增加的倍数，因此c(H?)=n(H?)/V会减小。K?只与温度有关，温度不变，K?不变。

解题要点提炼：

1.准确把握电离度、电离常数的定义式及其相互关系。

2.当电离度α很小时（通常α5%），1-α≈1的近似处理可以简化计算，误差在可接受范围内。

3.加水稀释对电离平衡的影响：促进电离（α增大），但离子浓度一般减小（除极浓溶液稀释的特殊情况），电离常数不变。

（二）溶液pH值的计算与比较

例题2：常温下，有浓度均为0.1mol/L的四种溶液：①HCl②CH?COOH③NaOH④NH?·H?O。

（1）分别计算各溶液的pH值。（已知CH?COOH的K?=1.8×10??，NH?·H?O的K?=1.8×10??）

（2）将②和④等体积混合后，所得溶液的酸碱性如何？简述理由。

分析与解答：

（1）①HCl为强酸，完全电离，c(H?)=0.1mol/L，pH=-lg(0.1)=1。

②CH?COOH为弱酸，部分电离，K?=1.8×10??，c=0.1mol/L。由于c/K?=0.1/1.8×10??≈5555500，可采用近似公式c(H?)=√(K?·c)。

则c(H?)=√(1.8×10??×0.1)=√(1.8×10??)≈1.34×10?3mol/L，pH=-lg(1.34×10?3)≈2.87。

③NaOH为强碱，完全电离，c(OH?)=0.1mol/L，c(H?)=K_w/c(OH?)=1.0×10?1?/0.1=1.0×10?13mol/L，pH=13。

④NH?·H?O为弱碱，类似弱酸处理，c(OH?)=√(K?·c)=√(1.8×10??×0.1)≈1.34×10?