弱碱型酸碱传质信号传感电极构建及水质氨氮检测研究.pdfVIP

摘要

氨氮作为水质监测的重要指标，其低电活性的特性导致传统电化学检测存在

信号稳定性差的技术瓶颈。本研究基于酸碱传质理论模型，创新性地构建了阳极

OER

析氧反应（）驱动的新型检测体系，建立了氨氮快速检测的电化学方法。其

OER4OH-4e→2H₂O+O₂--OH⁻

机理在于：过程（）持续消耗离子，氨氮作为传质

载体参与OH迁移过程，在传质控制条件下形成与氨氮浓度呈线性关系的极限电流-

60sR²0.999

信号。实验结果表明，该方法具有快速响应（）、高灵敏度（）和

操作简便等优势。通过实际废水样本验证，证实了该方法的实用价值。进一步通

过微电极阵列设计和优化，为检测装置的微型化和便携化提供了可行性路径。本

研究为复杂基质中氨氮检测提供了新的理论框架和技术方案。

本论文研究内容包括，钌锶铱和金电极析氧反应酸碱传质理论验证及氨氮检

测、镍钴铁氨氮检测的应用、微电极氨氮检测的应用，结论如下：

1

（）首先使用了钌锶铱和金催化剂，验证了钌锶铱和金电极提取酸碱传质信

号的准确性和稳定性。实验表明使用钌锶铱电极时，催化剂很难长期的稳定运行；

使用金电极时，完成了七组平行实验确定测定的相对误差为4.18%；极限电流与氨

R20.99930.1

氮浓度间标准曲线的线性关系优越，均在以上，该方法的检测范围为

到140mM；通过干扰因素实验研究，证明可能对析氧反应过程产生影响的因素对

氨氮根检测的影响，温度、碘离子通过影响析氧反应的动力学过程使得测定结果

产生偏差，碳酸氢钠、谷氨酸等其他缓冲物质通过产生氨氮以外的反应电流影响

测定结果。本工作证明了金电极应用酸碱传质理论进行氨氮检测的可行性，但金

电存在反应动力学不稳定的问题，因此，需要构建析氧动力学更加稳定的催化剂

并制备酸碱传质信号电极。

2

（）为了进一步优化电极信号，选择了镍钴铁作为催化剂，通过改良反应体

系为镍钴铁小电极、小型反应器，进一步降低了成本，更适合于实际检测的应用。

R2

使用镍钴铁电极时，极限电流与氨氮浓度间标准曲线的线性关系优越，可以达

到0.9999，完成了十组平行实验确定测定的相对误差最大为2.3%；该方法的检测

范围为0.1到3mM；分析了可能对析氧反应过程产生影响的因素对氨氮检测的影

响，温度通过影响析氧反应的动力学过程使得测定结果产生偏差，草酸根、碘离

子以及碳酸氢钠、谷氨酸等其他缓冲物质通过产生氨氮以外的反应电流影响测定

结果，最终，通过与传统分光光度法的对比发现，电化学测定与分光光度法测定

的结果高度一致。由此提出了一种新的电化学测定氨氮浓度方法，其相较于纳氏

试剂分光光度法有预处理简单的优势，且其测定过程快、结果精准，具有实际废

I

水测定应用的可能。应用该电极，系统的测定了不同种类实际废水并于纳氏试剂

分光光度法进行了对比，实验结果表明，使用镍钴铁电极进行氨氮检测结果表现

出很好的重复性和稳定性，镍钴铁电极具有较强的抗干扰能力，与纳氏试剂分光

光度法对比偏差均在10%以内。

3

（）使用旋转电极装置可以实现实际废水中氨氮的检测，但旋转装置设备较

大，操作较复杂，不利于电极的进一步微小型化，在本章工作中通过更改传质方

式，使用扩散控制传质代替旋转控制传质，这种传质方式依赖时间即可达到传质

平衡，无需附加传质控制手段和部件，因此在该传质理论的基础上，制备了微电

极，提高检测体系的便携性。使用镍钴铁电极时，极限电流与氨氮浓度间标准曲

2

线的线性关系良好，R均在0.99