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铁基合金与氧化物纳米粒子修饰有序介孔碳：合成、结构与电化学性能的深度剖析

一、绪论

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求持续增长，传统化石能源的日益枯竭以及其使用过程中带来的环境污染问题，如温室气体排放导致的全球气候变暖、酸雨等，促使人们迫切寻求可持续的新型能源技术。新型能源技术涵盖太阳能、风能、水能、生物能等可再生能源的开发利用，以及新能源汽车、储能技术等相关领域的创新，在降低能源对外依存度、保障国家能源安全、创造就业机会和推动经济增长等方面发挥着关键作用。其中，储能技术作为新型能源技术的重要组成部分，对于解决新能源的间歇性和不稳定性问题，实现能源的高效存储与转换至关重要。

在储能材料领域，铁基合金与氧化物纳米粒子修饰有序介孔碳复合材料展现出独特的优势和巨大的应用潜力。有序介孔碳材料具有高比表面积、均匀可调的孔径、良好的导电性和化学稳定性等特点，为负载活性物质提供了理想的载体。过渡族金属合金（如铁基合金）以及氧化物纳米粒子（如氧化铁等）具有独特的物理化学性质，如良好的催化活性、较高的理论比容量等。将铁基合金与氧化物纳米粒子修饰在有序介孔碳上，有望结合两者的优点，产生协同效应，从而显著提高材料在能源存储与转换领域的性能，如用于燃料电池电极材料时，可提高催化活性和稳定性，降低成本；作为超级电容器电极材料，能增加比电容和循环寿命；应用于储氢材料时，可提升储氢容量和吸放氢速率等。对铁基合金与氧化物纳米粒子修饰有序介孔碳电化学性能的研究，不仅有助于深入理解材料结构与性能之间的关系，为材料的优化设计提供理论依据，而且对于推动新型能源技术的发展，解决能源与环境问题具有重要的现实意义。

1.2多孔材料及介孔材料概述

多孔材料是一类内部具有大量相互连通或闭塞孔洞的材料，这些孔洞排列成网格状，由柱状物或板状物构成的固定相支撑，孔洞中填充着气相或液相的流动相。根据多孔材料孔径大小的不同，国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）将其分为微孔材料（孔径＜2nm）、介孔材料（2nm＜孔径＜50nm）以及大孔材料（孔径＞50nm）；按照化学组成，又可分为无机多孔材料（如金属多孔材料、非金属多孔材料）和有机多孔材料（如生物材料、非生物有机多孔材料）。常见的多孔材料有木材、人类骨骼、蜂窝材料、泡沫材料等，在自然界中广泛存在且具有优良的力学性能，被人们广泛应用于建筑、包装、过滤等多个领域。相较于致密材料，多孔材料在力学性能及耐腐蚀性能方面相对较差，但其孔隙多、比表面大，在热交换性能、催化性能、电化学活性等方面具有更大的优势，还具备缓冲性能、能量吸收性能、透气性、透液性等致密材料所不具备的特性。

介孔材料作为多孔材料的重要分支，是20世纪发展起来的新型材料，其孔径一般在1.5-50nm之间。介孔材料的结构和性能介于无定形无机多孔材料和具有晶体结构的无机多孔材料之间，主要特点包括：具有规则而均匀的孔道结构，可在微米尺度保持高度的孔道有序性；孔径分布窄，且在2-50nm范围内可通过合成条件进行调节；比表面积大，通常可达1000m2/g，孔隙率高；经过优化合成条件或后处理，具有较好的水热稳定性。按照化学组成分类，介孔材料可分为硅基（包括纯硅介孔材料和掺杂其他元素的介孔材料）和非硅基（主要包括碳、过渡金属氧化物、磷酸盐以及硫化物等）；按照有序性分类，可分为有序介孔材料和无序介孔材料，其中有序介孔材料具有较大的比表面积，良好的机械稳定性、表面化学惰性、导电性及可改性的表面，无序介孔材料孔道范围较大，孔道形状不规则。

介孔材料的形成机理目前虽没有统一定论，但主要与模板分子的超分子自组装以及无机物与模板分子之间的相互作用（包括静电作用和氢键作用等）有关。其中，较为大家所接受的两种机理是液晶模板机理与协同作用机理。液晶模板机理认为表面活性剂形成的液晶相是介孔结构的模板，表面活性剂的液晶相在无机物种加入前形成，无机前驱物与胶束棒表面的极性基团相互作用沉淀在胶束棒缝隙中生长成为孔壁。然而，该机理与一些实验结果存在矛盾，如在室温低表面活性剂浓度下也能形成有机-无机自组装有序结构。协同作用机理同样认为表面活性剂生成的液晶相是介孔结构的模板，但表面活性剂液晶相是在无机物种加入后形成，无机物种协助表面活性剂生成液晶相结构，胶束与无机物种的相互作用促使介观相结构形成，该机理能很好地解释低表面活性剂浓度下介孔材料的合成。

介孔材料的合成方法主要有表面活性剂和前驱体的协同作用自组装、液晶模板等“软模板”方法，以及近年来发展起来的纳米铸造“硬模板”技术。1992年，Mobil公司的Beck等以季铵盐阳离子表面活性剂形成的溶致液晶作“软模板”，通过水热反应合成了高度有序的介孔硅（1.5-10nm）分子筛