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化学方法预处理农药废水的现状及研究方法进展

一、常用化学预处理方法及其现状

化学预处理方法主要通过化学反应（如氧化、还原、中和、混凝、沉淀等）将废水中的污染物转化为无害物质或易于分离的形态。目前，在农药废水预处理中应用较为成熟和广泛的化学方法主要包括混凝沉淀法、化学氧化法（如Fenton氧化、臭氧氧化）等。

（一）混凝沉淀法

混凝沉淀法是通过向废水中投加混凝剂，利用混凝剂水解产物的吸附、架桥、网捕等作用，使水中胶体和细小悬浮物聚集形成易于沉降的大颗粒絮凝体，从而实现固液分离。该方法操作简单、成本相对较低、处理量大，对于去除废水中的胶体物质、部分悬浮物以及一些疏水性农药具有较好效果。常用的混凝剂包括铝盐（如硫酸铝、聚合氯化铝）、铁盐（如三氯化铁、硫酸亚铁）以及有机高分子混凝剂（如聚丙烯酰胺）。

在农药废水预处理中，混凝沉淀法常作为初级处理单元，能够有效去除部分COD、色度和悬浮固体，降低后续处理单元的负荷。然而，其对水溶性好、分子量小的农药活性成分去除效果有限，且处理效果易受废水pH值、温度、混凝剂种类及投加量等因素影响。近年来，针对传统混凝剂的不足，研究者们致力于开发新型高效混凝剂或复合混凝剂，以提高对特定农药污染物的去除效率和抗干扰能力。

（二）化学氧化法

化学氧化法是利用氧化剂的强氧化性，将废水中的有机污染物氧化分解为低毒或无毒的小分子物质（如CO?和H?O），或转化为更易于生物降解的物质。在农药废水预处理中，常用的化学氧化法主要有Fenton氧化法和臭氧氧化法。

1.Fenton氧化法：Fenton氧化法以Fe2?为催化剂，H?O?为氧化剂，在酸性条件下产生具有强氧化性的羟基自由基（·OH），能够有效降解多种有机污染物。该方法具有反应速度快、操作简便、成本适中、对难降解有机物处理效果好等优点，在农药废水预处理中应用广泛。然而，传统Fenton法也存在一些局限性，如需要在酸性条件下进行（通常pH2-4）、产生大量含铁污泥、H?O?利用率不高等。为此，研究者们开发了类Fenton氧化法（如UV/Fenton、电Fenton、光助Fenton等），通过引入光、电等能量，或使用其他过渡金属离子替代Fe2?，以提高氧化效率、拓宽pH适用范围、减少污泥产量。

2.臭氧氧化法：臭氧（O?）是一种强氧化剂，能够直接氧化废水中的有机污染物，或通过分解产生羟基自由基进行间接氧化。臭氧氧化法具有氧化能力强、反应速度快、无二次污染（多余O?可分解为O?）等优点，对去除农药废水中的色度、臭味和部分难降解有机物有较好效果。但单独臭氧氧化对某些农药污染物的矿化程度有限，且臭氧发生器能耗较高，运行成本相对较高。因此，臭氧常与其他工艺联用，如O?/H?O?、O?/UV、O?/催化剂等，以提高氧化效率和污染物去除率。

二、化学预处理方法的研究进展

随着对农药废水处理要求的不断提高和环保标准的日益严格，传统化学预处理方法的局限性逐渐显现，促使研究者们不断探索和开发新的、更高效的化学预处理技术和工艺。近年来，高级氧化技术（AOPs）因其能产生具有强氧化性的活性物种（主要是羟基自由基·OH，以及硫酸根自由基SO?·?等），在难降解有机废水处理领域展现出巨大潜力，成为农药废水化学预处理研究的热点。

（一）高级氧化技术的深化与拓展

1.基于硫酸根自由基的高级氧化技术（SR-AOPs）：相较于羟基自由基，硫酸根自由基（SO?·?）具有更高的氧化还原电位（约2.5-3.1V）、更长的半衰期（约30-40μs）以及更宽的pH适用范围（pH2-8），对含氯农药、芳香族化合物等具有更强的选择性降解能力。SR-AOPs主要通过活化过硫酸盐（过一硫酸盐PMS或过二硫酸盐PDS）产生SO?·?，常用的活化方式包括热活化、光活化、过渡金属离子活化、碱活化以及炭材料活化等。近年来，关于SR-AOPs在农药废水预处理中的应用研究显著增加，重点集中在高效活化剂的筛选与制备（如纳米金属氧化物、金属有机框架材料MOFs衍生碳材料等）、反应机理探讨以及实际废水处理效能评估等方面。

2.光催化氧化技术：光催化氧化技术利用半导体催化剂（如TiO?、ZnO、g-C?N?等）在紫外光或可见光照射下产生电子-空穴对，进而生成·OH、O?·?等活性氧物种，氧化降解有机污染物。该技术具有反应条件温和、氧化能力强、无二次污染潜力等优点。近年来的研究热点包括新型高效可见光响应型光催化剂的设计与制备（如元素掺杂、异质结构建、贵金属修饰等）、光催化反应器的优化（如流化床反应器、膜反应器）以及光催化与其他技术的联用（如光电催化、光催化-生物降解联用），以提高光量子效率和实际应用可行性。

3.电催化氧化技术：电催化氧化技术通过在外加电场作用下，利用电极材料表面产生的强氧化性物种（如·