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汽油醚化装置操作规程
培训
装置简介
40万吨/年轻汽油醚化装置以120万吨/年汽油加氢装置分馏塔顶轻汽
油为原料,与甲醇进行反应生产高辛烷值、低蒸汽压汽油产品。
装置详细工程设计由华东设计院完成。装置位于二联合车间汽油加
氢装置以东,与120万吨/年汽油加氢脱硫装置联合建设。
装置由轻汽油水洗及甲醇净化部分、醚化反应分离部分和甲醇回收
部分组成,主要功能是使轻汽油中活性烯烃最大程度地与甲醇进行反应,
生成汽油产品具备高辛烷值、低蒸汽压。
装置规模为40万吨/年,年开工时间为8400小时,操作弹性为
60%~110%。
工艺原理
轻汽油醚化主要是利用轻汽油中所含的异构烯烃和甲醇在催化剂作用下发
生反应生成醚类化合物。由于轻汽油的终馏点一般在70℃以下,因此其异
构烯烃主要是异戊烯。轻汽油醚化反应也主要是异戊烯和甲醇的反应。碳
六叔碳烯烃含量较低,但是在主醚化反应器中转化率通常也能达到35%左
右。
(1)TAME合成原理:
在所选择的工艺条件下,原料轻汽油中的异戊烯(2-甲基-1-丁烯和2-甲基-
2-丁烯)和工业甲醇混合后通过催化剂床层,并反应合成TAME。
醚化反应为可逆放热反应,反应温度3080℃,反应压力0.61.0MPa,催化
剂为大孔强酸性阳离子交换树脂。为了保证异丁烯转化率,一般情况下,
使进料中甲醇摩尔数略高于进料中异丁烯摩尔数。
工艺原理
在反应条件下,尚存在下述副反应:
异戊烯+异戊烯二异戊烯
异戊烯+水叔戊醇
甲醇+甲醇二甲醚+水
副产物叔戊醇(TAA)和二聚物(DIA)也具有较高的辛烷值,可随同
TAME调入汽油。
由于受热力学平衡限制,在主反应器中异戊烯的单程转化率不高于60%,
采用反应蒸馏新技术后,由于反应、分离两个单元在一个设备中同时进行
,破坏了反应平衡,提高了异戊烯的转化率,可使异戊烯总转化率≥92%
。
原料中的碱性物质和金属阳离子是树脂催化剂的毒物,应限制这些毒物含
量不超过5ppm,随着反应过程的延续,上述毒物将与催化剂进行离子交
换,使部分催化剂丧失活性。
工艺原理
(2)产品分离及后反应
C5和甲醇在一定条件下能形成低沸点共沸物,借助这一特性,在反应蒸
馏塔中,过量的甲醇与未反应碳五共沸到塔顶,而使碳五、甲醇与产品
TAME及碳六分离,塔底得到含TAME的醚化产品。但是应注意如果甲醇
过量太多,过量的甲醇会落到塔底,降低产品纯度。塔顶抽出的共沸物进
入后反应器继续反应,将未反应的异戊烯和甲醇进一步转化并进一步提高
异戊烯的总转化率。
(3)甲醇回收
利用甲醇在碳五馏分和水中的溶解度差异很大的特性,采用水洗反应蒸馏
塔顶馏出物的方法,使其中甲醇为水所萃取,得到甲醇水溶液。再将得到
的甲醇水溶液进行蒸馏回收甲醇,回收的甲醇返回甲醇原料罐循环使用。
萃取水从甲醇回收塔底排出,经冷却后返回萃取塔循环使用。
长周期设计(改造)运行要点
1、原料水洗部分
水洗脱除催化轻汽油中的金属离子、乙腈、丙腈及其他碱性氮化物,可防止醚化催化剂中毒
脱水可防止催化剂遇水膨胀,造成结构破坏,永久失活。
水洗采用除盐水,除盐水温度不能超过40℃,避免水洗过程产生返混,影响乙腈脱除效果,造成催化剂中
毒以及水洗水带油。
2、醚化反应部分
醇烯比控制是控制醚化反应深度的关键。
为保证醚化反应效果,反应器中的甲醇要保证持续过量,而由于醚化塔进料共沸物组成的限制,醚化塔顶
气相组分中的甲醇含量应尽量控制在1.1-1.4(摩尔比)。
甲醇过量太多,醚化塔底产品带甲醇,会造成产品甲醇超标;甲醇量太低,会造成主反应器中发生异戊烯
共聚反应,放出大量的热,致使反应器超温。
3、醚化分馏部分
其操作参数的相互关系十分复杂,各变化因素又相互制约。
为保证醚化反应的充分完全,以及产品分离效果,需根据不同的操作阶段调整甲醇注入量。
醚化分馏塔回流比应控制在1.2左右,可根据醚化反应深度要求适当进行调节。
需密切关注各反应床层的温度点,以及塔底物料的甲醇含量,以控制整塔操作稳定。
4、甲醇回收系统
甲醇萃取塔完成了甲醇与补充反应器中的醚化产品的有效分离,同时塔顶聚结器脱出
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