合金的相结构与二元相图.pptVIP

材料科学基础;*;4.1合金相结构;4.1.2固态合金中的相结构;;二、溶质元素在固溶体中的溶解度

溶质原子溶于固溶体中的量，称为固溶体的含量。固溶体的含量一般用质量分数表示，也可以用摩尔分数表示，其具体数值（以c表示）等于：c=溶质元素的质量/固溶体的总质量×100%（质量分数）

或c=溶质元素的原子数/固溶体的总原子数×100%（摩尔百分数）

按固溶度的大小，固溶体可分为有限固溶体和无限固溶体。有限固溶体是指在一定条件下，溶质原子在溶剂中的溶解度有一极限浓度的固溶体；无限固溶体是指溶质与溶剂可以任何比例相互溶解，即溶解度可达100%，对于这种固溶体，很难区分溶质与溶剂，通常以摩尔分数大于50%的元素称为溶剂，小于50%的组元称为溶质。

显然，只有在溶剂与溶质元素之间形成置换固溶体时，才有可能形成无限固溶体；而对于间隙固溶体，只能形成有限固溶体。;三、影响固溶体结构形式和溶解度的因素

1.晶格结构因素（原子大小）：组元间晶体结构相同时，固溶度一般都较大，而且有可能形成无限固溶体。若组元间晶体结构不同，便只能形成有限固溶体。

2.尺寸因素：当溶剂与溶质的原子直径差别较小时，容易形成置换固溶体，而且两者的尺寸差别愈小所形成的置换固溶体的溶解度愈大。当原子尺寸差别小于某一数值时将形成无限固溶体。

3.电负性因素：两元素间电负性差别愈大，它们之间的化学亲和力愈强，它们就愈倾向于形成化合物，而不利于形成固溶体，所形成的固溶体的溶解度也就愈小。

4.电子浓度因素：电子浓度的定义是合金中各组成元素的价电子数的总和与原子数的比值，记做e/a;五、中间相

不同元素之间所形成的中间相往往在晶体结构、结合键等方面都不相同。由于中间相具有一定的金属特性，所以亦称为金属间化合物。

中间相一般具有较高的熔点及硬度，可使合金的强度、硬度、耐磨性及耐热性提高，有些中间相还具有某些特殊的物理、化学性能，其中不少正在开发应用中。如性能远远优于硅半导体材料的GaAs；具有形状记忆效应的NiTi、CuZn；新一代能源的储??材料LaNi5等。

按中间相相成时起只要作用的因素，可把中间相分为三类：正常价化合物、电子化合物、尺寸因素化合物。;1.正常价化合物正常价化合物是两组元间电负性差起只要作用而形成的化合物，通常是有金属元素与周期表中第Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ族元素组成。这类化合物符合化合的原子价规律，可用化学式表示，故称正常价化合物。如Mg2Si、Mg2Sn、Mg2Pb、MgS、AlN、SiC等。

2.电子化合物这类化合物大多是第Ⅰ族或过渡族元素与第Ⅱ至第Ⅴ族金属元素形成的中间相，虽然它们也可以用分子式表示，但大多数不符合化学价规律，而是按电子含量规律来进行化合的，只要电子含量达到某一范围，就会形成具有一定结构的相，3/2（21/14）时，通常具有体心立方结构，简称β相（也有少数出现复杂立方结构和密排六方结构）；电子含量为21/13时，具有复杂立方结构，简称γ相；电子含量为7/4（21/12）时，具有密排六方结构，简称ε相。;2021/10/10;3.尺寸因素化合物（间隙化合物和拉弗斯相）

（1）间隙化合物：在这类化合物的新晶格（不同于组成元素）中，尺寸较大的过渡族元素占据晶格的正常位置，尺寸较小的非金属原子则有规则的嵌入晶格的空隙之中，因而称为间隙化合物。

由典型的金属晶体结构构成的间隙化合物（也称间隙相）可近似用化学式M4X、M2X、MX、MX2表示，M为金属原子，X为非金属原子。

它们是合金工具钢和硬质合金的重要组成相，而且有些化合物（如NbN、ZrB、W2C、MoN等）在温度略高于绝对零度（0K）时呈现超导性。

对结构较为复杂的间隙化合物，常见的结构形式有M3C型（正交晶系），M7C3（简单六方），M23C6（复杂立方）。这类化合物的熔点及硬度一般较前者要低一些，是钢中一种常见的强化相。另外，这种化合物中的金属原子可以被其他金属原子所置换，如渗碳体中的铁原子可以被Mn、Cr、Mo、W等置换，形成（Fe，Mn）3C、（Fe，Cr）3C等称为合金渗碳体，又如（Cr，Fe）7C3、（Cr，Fe，Mo，W）23C6等称为合金碳化物。;2021/10/10;（2）拉弗斯相：当组元间的原子尺寸之差处于间隙化合物与电子化合物之间时，会形成拉弗斯相。拉弗斯相是借大小原子排列的配合而实现的密排结构，其通式为AB2，其中A代表大原子，B代表小原子，A、B均为金属原子。dA/dB的理论比值为1.225，而实际上的比值与上述数值