化学COD测定重铬酸钾分光光度法报告.docxVIP

一、引言

化学需氧量（ChemicalOxygenDemand,COD）是衡量水体中还原性物质污染程度的重要综合性指标，它表示在强酸性条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升（mg/L）来表示。COD值越高，说明水体受有机物的污染越严重。准确测定COD对于评估水体质量、控制环境污染以及指导污水处理工艺具有至关重要的意义。

重铬酸钾法是测定COD的经典方法，因其氧化率高、再现性好而被广泛采用。传统的重铬酸钾法采用滴定终点判断，操作相对繁琐，尤其在大批量样品分析时效率不高。重铬酸钾分光光度法则是在经典方法基础上发展起来的一种更为便捷的分析手段，它利用重铬酸钾与水样中还原性物质反应后，剩余的Cr??或反应生成的Cr3?在特定波长下的吸光度变化来进行定量，具有操作简便、快速、准确度高、适合批量分析等优点，已成为环境监测领域常用的COD测定方法之一。本报告旨在详细阐述采用重铬酸钾分光光度法测定水中COD的实验原理、操作步骤、结果分析及注意事项，为相关水质监测工作提供参考。

二、方法原理

在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，在硫酸银催化剂存在的条件下，于一定温度下（通常为165℃-170℃）加热消解水样中的还原性物质（主要是有机物）。重铬酸钾作为强氧化剂，将水样中大部分有机物质和无机还原性物质氧化。反应式如下（以有机物C?H??O?为例）：

C?H??O?+4K?Cr?O?+16H?SO?→6CO?↑+4Cr?(SO?)?+4K?SO?+22H?O

反应过程中，Cr?O?2?（六价铬，橙色）被还原为Cr3?（三价铬，绿色）。消解完成后，溶液中Cr3?的浓度与水样中还原性物质的量（即COD值）成正比。

分光光度法基于朗伯-比尔定律，通过测定反应后溶液中Cr3?在特定波长（通常为600nm-620nm范围内的某一特定波长，具体波长需根据仪器及试剂条件优化选择）处的吸光度，或剩余Cr?O?2?在另一特定波长（通常为420nm-440nm范围内的某一特定波长）处的吸光度，与已知COD值的标准溶液所绘制的标准曲线进行比较，从而计算出水样的COD值。本实验采用测定Cr3?吸光度的方法，因其灵敏度较高，且受色度、浊度干扰相对较小。

对于含有氯离子的水样，氯离子会与重铬酸钾反应产生干扰，通常加入硫酸汞作为掩蔽剂，使其与氯离子生成稳定的络合物，从而消除干扰。

三、主要仪器与试剂

（一）主要仪器

1.可见分光光度计或紫外-可见分光光度计：配备适合测定波长的比色皿（常用10mm石英比色皿或玻璃比色皿）。

2.COD智能消解仪或恒温加热回流装置：能提供稳定的消解温度（如165℃±2℃，消解时间通常为30分钟或按仪器规定）。

3.具塞比色管或消解管：容积通常为25mL或50mL，耐高温高压。

4.移液管：多种规格（如1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL等），确保移取体积的准确性。

5.容量瓶：多种规格（如50mL、100mL、250mL、1000mL等）。

6.电子天平：感量0.1mg。

7.烧杯、玻璃棒、洗瓶等常规实验室玻璃器皿。

（二）主要试剂

实验用水均为符合国家标准的蒸馏水或去离子水。所用化学试剂除另有说明外，均为分析纯或优级纯。

1.重铬酸钾标准溶液（c(1/6K?Cr?O?)=0.2500mol/L，用于高浓度COD测定或配制标准系列）：准确称取在120℃±2℃烘干至恒重的基准重铬酸钾适量，用少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，避光保存。

*注：低浓度重铬酸钾标准溶液（如c(1/6K?Cr?O?)=0.0250mol/L）可由上述溶液稀释得到，用于低浓度COD水样测定。

2.硫酸-硫酸银溶液（催化剂）：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1-2天，不时摇动使其溶解。

3.硫酸汞溶液（掩蔽剂，ρ=100g/L）：称取10g硫酸汞，溶于100mL10%（V/V）硫酸溶液中。

4.邻苯二甲酸氢钾（KHP）标准溶液（COD理论值为1000mg/L或其他合适浓度）：准确称取在105℃-110℃烘干至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾适量（其在酸性条件下被完全氧化的COD理论值为1.176g/g），用少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液需低温避光保存，有效期较短。

5.COD标准系列溶液：由邻苯二甲酸氢钾标准溶液或重铬酸钾标准溶液逐级稀释配制，得到一系列已知COD值的标准溶液（如0、50、100、200、300、400、500mg/L等，具体浓度范围根据实际样品预期COD值及方法线性范围确定）。

6.蒸馏水或去离子水：用于配制试剂、稀释