专题04 化学反应的方向和调控（考点清单）（讲+练）（原卷版）.docxVIP

专题04化学反应的方向和调控

考点01化学反应的方向

考点02化学反应的调控

▉考点01化学反应的方向

1．自发反应

在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。

自发过程和自发反应的区别

自发过程

自发反应

含义

在一定条件下，不用借助外力，就能自发进行的过程

在给定的条件下，可以自发进行到显著程度的化学反应

特征

具有方向性，即过程的某个方向在一定条件下自发进行，而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行

举例

高山流水，自由落体，冰雪融化

钢铁生锈

应用

（1）可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池。

（2）非自发过程要想发生，必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2

【易错警示】

（1）不能认为自发反应都是不需要任何条件就能发生的，自发反应的“一定的条件”，可以是一定的温度和压强，可以是“点燃、光照、加热、高温”等给反应物提供能量的条件，“外界帮助”指通电、放电等，如氢气的燃烧是自发的通过需点燃才能发生；也不能认为非自发反应在任何条件下都是不能发生的，如NaCl在通电条件可分解生成Na和Cl2。

（2）不能认为自发反应应用普通，非自发反应没有应用价值。将电能、热能转化为化学能的许多非自发反应是制备物质的重要反应，如电解法去冶炼钠、镁、铝和制取氯气等。

（3）反应能否自发进行与反应速率无关。

2．熵和熵变的含义

熵

定义

度量体系混乱程度的物理量(体系的有序性越高，混乱度越低，熵值越小)

符号

S

熵变

定义

物质发生变化时，体系的熵的变化

符号

ΔS

意义

混乱度增加的过程或反应为熵增，ΔS＞0；混乱度减小的过程或反应为熵减，ΔS＜0(产生气体的反应和气体物质的量增大的反应，熵变为正值ΔS＞0，是熵增反应)；化学反应的ΔS越大，越有利于反应自发进行

3．自由能与化学反应的方向

（1）自由能变化

符号为ΔG，单位为kJ·mol－1。

（2）自由能变化与焓变、熵变的关系

ΔG＝ΔH－TΔS。ΔG不仅与焓变、熵变有关，还与温度有关。

（3）反应方向与自由能的关系

ΔH

ΔS

ΔH－TΔS

反应情况

＜0

＞0

永远是负值

在任何温度下过程均自发进行

＞0

＜0

永远是正值

在任何温度下过程均非自发进行

＞0

＞0

低温为正

低温时非自发

高温为负

高温时自发

＜0

＜0

低温为负

低温时自发

高温为正

高温时非自发

4．判断化学反应方向的判据

（1）复合判据：

ΔG＝ΔH－TΔS

ΔG0时，反应能自发进行；

ΔG＝0时，反应处于平衡状态；

ΔG0时，反应不能自发进行。

（2）温度对反应方向的影响

▉考点02化学反应的调控

1．合成氨反应的特点

合成氨反应

N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)

已知298K时：ΔH＝－92.4kJ·mol－1，ΔS＝－198.2J·mol－1·K－1

自发性

常温(298K)下，ΔH－TΔS＜0，能自发进行

可逆性

反应为可逆反应

焓变

ΔH＜0，是放热反应

体积变化(熵变)

ΔS＜0，正反应是气体体积缩小的反应

2．浓度、温度、压强、催化剂对反应速率和氨的含量的影响

根据合成氨反应的特点，利用我们学过的影响反应速率的因素和勒夏特列原理分析应如何选择反应条件，以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量，请填写下表。

对合成氨反应的影响

影响因素

浓度

温度

压强

催化剂

增大合成氨的反应速率反应速率

增大反应物浓度

升高温度

增大压强

使用

提高平衡混合物中中氨的含量

增大反应物浓度，

降低生成物浓度

降低温度

增大压强

无影响

3．数据分析

在不同温度和压强下(初始时N2和H2的体积比为1∶3)，平衡混合物中氨的含量实验数据分析，提高反应速率的条件是升高温度、增大压；提高平衡混合物中氨的含量的条件是降低温度、增大压强。二者在温度这一措施上是不一致的。

4．工业合成氨的适宜条件

压强

原理分析

①增大压强既可以增大反应速率，又能使平衡正向向移动，压强越大越好

②压强越大，对设备的要求越高，压缩H2和N2所需的动力越大，会增加生产投资，并可能降低综合经济效益

选用条件

目前，我国合成氨厂一般采用的压强为10～30MPa

温度

原理分析

①降低温度有利于提高平衡混合物中氨的含量

②温度越低，反应速率越小，达到平衡所需时间越长，故温度不宜过低

③催化剂的活性在一定温度下下最大

选用条件

目前，在实际生产中一般采用的温度为400～500℃(此温度下催化剂的活性最大)

催化剂

原理分析

即使在高温、高压下，N2和H2的反应速率仍然很慢。

使用催化剂在较低温度时能较快进行反应

选用条件

通常采用加入以铁为主体的多成分催化剂，又称铁触媒

(为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”，原料气必须经过净化)

浓度

原理分析

在500℃和30MPa时，平衡混合物中NH3的