天然药物化学chapt1-五.pptVIP

课前复习;1.大孔吸附树脂分离物质的原理是（）和（）。;3.化合物进入硅胶吸附柱色谱后的结果是（）

A极性大的先流出B极性小的先流出C熔点低的先流出D熔点高的先流出

;5.用一定大小孔径的膜来分离化合物的方法适用于分离（）

A极性小的成分B极性大的成分

C相对分子质量不同的成分D亲酯性成分;7.下列化合物通过聚酰胺柱色谱进行分离，一甲醇-水进行梯度洗脱，其中最先流出色谱柱的是();一、纯度鉴定

(1）物理常数：晶形、熔点、沸点、比旋度、折光率、比重等。

(2）TLC（PC）：三种展开系统均为单一斑点。

(3）GC，HPLC;;●化合物类型：

1.文献调研：同种、同属及相近属植物的成分

2.鉴别反应：

3.色谱行为：酸碱性、溶解性等;●化合物结构：

1.化学沟通：化学降解、衍生物制备、人工合成

2.光谱方法：UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS

3.立体结构：CD、ORD、2D-NMR、X-射线衍射;UV:共轭双键、αβ不饱和羰基、芳香化合物

IR：特征官能团：羟基、羰基、双键、芳环等

NMR：化学位移(δ)、积分面积、偶合常数(J)

MS：EI-MS\ESI-MS\FD-MS\FAB-MS;三、结构研究中采用的主要的方法;分子量测定方法：

冰点下降法、

沸点上升法、

粘度法、

凝胶滤过法、

质谱法(MS)等。;2.同位素丰度比法确定分子式;4.计算不饱和度;确定分子量、分子式、结构信息。;电子轰击质谱（EI-MS）：目前常用。;;◆EI-MS（电子轰击质谱）：

热不稳定及难于气化的化合物测不到分子离子峰。试样加热气化进入离子化室，然后才能电离。;◆FD-MS（场解析电离质谱）

★适合对热不稳定、极性大、难挥发化合物测定。

★将试样的稀溶液涂在直径约10mm、长满细微碳针的钨丝发射电极上，通过真空密封系统进入离化室做阳极，2mm对面安装阴极，并加10kv高电压使电离。

★用于糖、氨基酸、肽类等分子量的测定。;1.FAB-MS（快速原子轰击质谱）

★与FD-MS类似并可给出相应阴离子质谱。;图1-30FAB-MS的工作原理图;

FD-MS;;（三）红外光谱;红外光谱的八个重要的区域

①3750-3300-OH、-NH伸缩振动

②3300-3000不饱和CH的伸缩振动

③3000-2700饱和CH的???缩振动加醛④2400-2100不饱和三键伸缩振动

⑤1900-1650羰基伸缩振动

⑥1680-1500C=C双键伸缩振动

⑦1475-1300饱和C-H面内弯曲

⑧1000-650不饱和C-H面内弯曲;S-（-）-藏茴香酮的IR图谱（液膜法）;各类化合物的紫外吸收：

1.饱和有机化合物

2.含饱和杂原子的化合物

3.含不饱和杂原子的化合物

4、含有共轭体系的分子;电子跃迁与UV及可见吸收光谱;波长（nm）

β-藏茴香酮的UV光谱;（五）NMR

1.1H-NMR

提供信息：

(1)化学位移（1-10）；

;（2）峰面积（氢个数）；

（3）偶合常数J重水交换NOE;2.13C-NMR

（1）FT-NMR的简单原理;（3）常见13C-NMR谱类型及特征：

①噪音去偶谱（BBD，COM）所有碳信号作为单峰出现;②选择氢去偶谱（SPD）：

选择性照射特定氢核，消除相关碳信号，使峰简化。;③无畸变极化转移技术（DEPT谱）

不同类型13C信号在谱图上呈单峰形式分别朝上或朝下伸出，易识别。;;影响碳的化学位移因素：

①碳的杂化方式?sp3?sp?sp2，范围：?10~100，70~130，100~200。

②碳核的电子云密度

碳周围的电子云密度增高，化学位移值?减小，向髙场位移。;③γ-效应较大基团对γ-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原子，使碳化学位移向高场移动，这种效应称为γ-效应，;④共轭效应在π电子系统中，共轭效应对于电子的分布有很大影响。如不饱和的羰基化合物中β碳一般要比α碳处于低场。

⑤分子内部作用分子内氢键使C=O的化学位移值?增加。;3.二维核磁共振（2D-NMR）

(1)同核化学位移相关谱

;对角峰;2）NOESY;（2）异核化学位移相关谱

1）HMQC和HSQC;HMBC

为1H的异核多键相关谱，将1H核和远程偶合的13C核关联起来，通常2~3个键的