有机化学--碳水化合物.pptVIP

第十八章碳水化合物;1.糖的定义;有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5；脱氧核糖C5H10O4。

有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲醛（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。;单糖——不能再水解的多羟基醛或多羟基酮,如葡萄糖、果糖。

低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物，以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。

多糖——含10个以上单糖结构的缩合物，如淀粉、纤维素。;§18.2单糖的结构;天然葡萄糖：D-(+)-葡萄糖

; 系统命名法习惯命名法类别;§18.2.4单糖的环状结构(重点);D-(+)-葡萄糖;（1）D-葡萄糖只能与一分子甲醇形成缩醛。

（说明单糖是一个分子内半缩醛结构）

（2）不与NaHSO3反应。

（3）IR图谱中没有羰基的伸缩振动。

（4）与硫酸二甲酯的作用产物的性质。

（5）1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。

（6）能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水

等发生反应。（有醛或酮羰基）;环状半缩醛的启迪;环状结构的α构型和β构型;葡萄糖的存在形式;将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下的位置。;③以C4-C5为轴旋转120°使C5上的羟基与醛基接近，然后成环。;α-D-(+)-吡喃葡萄糖;向右倒下;?-D-吡喃葡萄糖;（1）单糖的氧化反应;a.用斐林试剂、土伦试剂氧化

形成糖酸（区别酮糖和醛糖）;b.用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）;（1）稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂，区别醛糖和酮糖。

（2）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂，不能使用。;（1）单糖的氧化反应;糖→糖醇;（3）与苯肼反应－成脎反应;糖脎为黄色结晶

不同的糖脎晶形、熔点，生成的速度不同;D-葡萄糖;（4）生成醚和酯;糖苷:环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的-OH、-NH2

或-SH等失水生成的产物

苷元：形成苷的非糖物质

苷键：失水时形成的键（比一般的醚键易形成，也易水解。）;甲基-?-D-葡萄糖苷;（1）由?-D-吡喃葡萄糖和?-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。

（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，非还原糖。（半缩醛羟基在水中可以水解，而醚需要在强酸性条件下才能水解）;（1）纤维素水解的产物；纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。

（2）整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、试剂反应,为还原糖。;（1）淀粉水解的产物；麦芽糖水解产生一分子?-D-吡喃葡萄

糖和一分子D-吡喃葡萄糖。

（2）分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。;多糖是重要的天然高分子化合物，是由单糖通过苷键连接而成的高聚体。

多糖与单糖的区别是：无还原性，无变旋光现象，无甜味，大多难溶于水，有的能和水形成胶体溶液。

在自然界分布最广，最重要的多糖是淀粉和纤维素。;1、纤维素;淀粉：直链淀粉和支链淀粉

直链淀粉——可溶于热水，又叫可溶性淀粉，占10-20%。

支链淀粉——不溶性淀粉，占80-90%。;①．直链淀粉（可溶性淀粉）

由α-D-(+)-葡萄糖以α-1,4苷键结合而成的链状高聚物。;②.支链淀粉（不溶性淀粉）

除了由葡萄糖分子以α-1,4苷键连接成主链外，还有以α-1,6苷键相连而形成的支链（每个支链大约20个葡萄糖单位）。