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叔胺硅烷基SiO杂化膜的设计制备与脱盐性能
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摘要
淡水资源短缺已成为制约全球可持续发展的严峻挑战,膜法海水淡化成为一
种解决路径。微孔二氧化硅膜具有孔径可调节和高盐截留率等优势,近年来作为
渗透汽化脱盐膜材料而备受关注。然而,它在水热条件下不稳定,大大限制了其
应用。本论文通过含叔胺硅烷掺入SiO骨架结构中调控制备出SiO杂化膜,以
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提高长时间稳定性,并探究了渗透汽化膜脱盐机制。具体研究结果如下:
(1)以含叔胺基团的1,3,5-三(三甲氧基硅丙基)异氰脲酸酯(TTPI)和
1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)为双硅烷前驱体,通过溶胶-凝胶法制
备了叔胺硅烷掺杂的TTPI-BTESE-SiO杂化膜。通过系统考查硅溶胶中TTPI含
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量、酸硅比、水硅比、酸催化剂、硅烷浓度及膜焙烧温度对膜结构和脱盐性能的
o
影响,可优化制备出高性能的TTPI-BTESE-SiO杂化膜。30C时纯水和3.5wt%
2
NaCl溶液中,该膜的渗透通量分别为54.01和28.32kgm-2h-1,盐截留率高于
99.99%。FTIR、XPS、水接触角等表征结果证明:TTPI叔胺硅烷结构单元已掺
入SiO2骨架中,可增强膜表面的亲水性和有效调控膜孔大小,从而提高了膜的
o
脱盐性能和长时间稳定性。在30C模拟海水溶液中进行海水淡化连续测试,该
膜100天后仍保持稳定的渗透通量且渗透液TDS值(约11mgL-1)远小于WHO
规定饮用水的阈值(500mgL-1)。在不同盐水溶液中,膜渗透汽化过程中表观活
化能E与渗透活化能E之差(E−E)与阴阳离子种类(盐组成)无关。
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(2)以含叔胺基团的N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(DATMS)和
BTESE为双硅烷前驱体,制备了DATMS-BTESE-SiO杂化膜。通过优化制备条
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件:溶胶配方BTESE:DATMS:HNO:HO=1:0.33:0.1:50(摩尔比),硅烷浓度
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oo
2.5wt%,膜焙烧温度300C,即可合成出高性能的杂化膜。30C时纯水和3.5wt%
NaCl溶液中,优化制备杂化膜的渗透通量分别为51.70和34.03kgm-2h-1,盐截
留率大于99.99%。相比于TTPI体系,DATMS体系在保持高盐截留率的同时,
渗透通量提升21.4%。在30oC、pH=2.5的高盐废水处理连续测试中,
DATMS-BTESE-SiO杂化膜70天后仍保持23.51kgm-2h-1渗透通量,渗透液TDS
2
值(约15mgL-1)远小于饮用水阈值;且该膜在pH=2-14范围的3.5wt%NaCl
溶液中连续测试30天后仍保持性能不变,表现出了优异的长时间耐酸碱稳定性。
通过研究该膜在碱金属氯化物、碱土金属氯化物、卤素钠盐三种系列八种盐溶液
体系中的脱盐性能及活化能发现:在不同盐水溶液中,膜渗透率与水合离子的大
小、扩散系数、水合能等因素存在密切关系;膜的表观活化能Ej与渗透活化能
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