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Zeta电位测定理论与应用方法

引言

在胶体分散体系的研究与应用中，颗粒表面的电学性质扮演着至关重要的角色。这种电学性质不仅影响颗粒间的相互作用，如聚集与分散行为，更深刻地决定了胶体体系的稳定性、流变性以及在各种实际应用场景中的表现。Zeta电位，作为描述胶体颗粒表面电动行为的关键参数，其测定与分析已成为材料科学、化学工程、生物医药、环境科学等众多领域不可或缺的研究手段。深入理解Zeta电位的理论基础，掌握其测定方法，并洞悉其在不同领域的应用逻辑，对于科研工作者和工程技术人员优化产品性能、解决实际问题具有重要的指导意义。

一、Zeta电位理论基础

1.1双电层与Zeta电位的定义

当固体颗粒分散在液体介质中时，由于表面基团的解离、离子吸附或摩擦带电等原因，颗粒表面会带上某种电荷。为了维持电中性，颗粒周围的液相中会分布着等量的反号离子，形成所谓的“双电层”结构。双电层理论经历了Helmholtz模型、Gouy-Chapman模型到Stern模型的发展与完善。

Stern模型认为，双电层由紧密层（Stern层）和扩散层组成。紧密层靠近颗粒表面，其中反离子因静电引力和范德华力被强烈吸附，排列较为有序；扩散层则位于紧密层之外，反离子受静电引力作用减弱，热运动使其分布趋于弥散。Zeta电位（ζ电位）特指当颗粒在电场中或在外力（如剪切力）作用下相对于分散介质运动时，固液两相之间发生相对滑动的界面（滑动面或剪切面）处的电位。它是颗粒表面电化学性质的综合体现，而非颗粒表面的热力学电位（Nernst电位）。

1.2Zeta电位与胶体稳定性

Zeta电位的绝对值大小是衡量胶体分散体系稳定性的重要指标。根据DLVO理论（Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek理论），胶体颗粒间的总相互作用能由范德华吸引能和双电层排斥能共同决定。当颗粒相互接近时，若双电层排斥能占主导，体系则趋于稳定；若范德华吸引能占主导，则颗粒易发生聚集。

一般而言，当Zeta电位的绝对值较高（例如大于±30mV）时，颗粒间的静电排斥力较强，能够有效抵抗范德华吸引力，从而防止颗粒聚集，体系呈现较好的分散稳定性。反之，当Zeta电位的绝对值较低（例如小于±10mV）时，颗粒间的排斥力较弱，体系容易因颗粒团聚而失稳。然而，这一判据并非绝对，还需结合具体体系的离子强度、颗粒浓度、介质黏度等因素综合考量。

1.3影响Zeta电位的因素

Zeta电位的数值受到多种因素的影响，主要包括：

*pH值：对于表面带有可解离基团（如羟基、羧基、氨基等）的颗粒，分散介质的pH值会显著改变其表面电荷密度，进而影响Zeta电位。通常存在一个等电点（IEP），此时颗粒表面净电荷为零，Zeta电位为零，体系稳定性最差。

*离子强度与电解质种类：分散介质中的电解质浓度（离子强度）增加，会压缩双电层厚度，导致Zeta电位绝对值降低。高价离子的压缩效应更为显著。特定离子（尤其是与颗粒表面电荷相反的离子）可能发生特异性吸附，改变Zeta电位的符号或大小。

*表面活性剂与聚合物：添加表面活性剂或聚合物分子可通过物理吸附或化学结合改变颗粒表面的带电状态和双电层结构，从而调控Zeta电位。例如，阴离子表面活性剂通常使颗粒Zeta电位更负，阳离子表面活性剂则使其更正。

*温度：温度可能通过影响介质黏度、离子活度系数以及颗粒表面基团的解离平衡等方式间接影响Zeta电位。

*颗粒本身特性：颗粒的材质、表面形貌、比表面积等固有特性也会影响其表面电荷的产生与分布。

二、Zeta电位测定方法

Zeta电位的测定方法基于颗粒在电场作用下的运动行为（电泳）或分散介质相对于静止颗粒的运动行为（电渗），以及由此产生的相关物理效应。目前，应用最为广泛的是电泳光散射法（ElectrophoreticLightScattering,ELS），也常称为动态光散射法（DLS）的一个重要应用模块。

2.1电泳光散射法（ELS）原理

电泳光散射法的基本原理是：在外加直流电场作用下，带电颗粒会向与其表面电荷相反的电极方向移动，这种现象称为电泳。当一束单色激光照射到运动的颗粒上时，颗粒散射的光会产生多普勒频移（Dopplershift）。频移的大小与颗粒的电泳迁移速度成正比。

通过高灵敏度的光电检测器（如光电倍增管或雪崩光电二极管）结合相关器或频谱分析仪，可以检测到散射光的频移或相位变化，从而计算出颗粒的电泳迁移率（μ）。电泳迁移率定义为单位电场强度下颗粒的平均迁移速度。

得到电泳迁移率后，Zeta电位（ζ）可通过Henry方程计算：

ζ=(μ*η)/(ε*ε?*f(κa))

其中：

*μ是电泳迁移率，

*η是分散介质的黏度，

*ε是分散介质的相对